铑精炼是指除去粗铑中的杂质,产出纯铑的过程,为铂族金属精炼组成部分。包括原料溶解、精制提纯、金属制取三部分。 铑难溶于酸、王水和一般溶剂,须预先将其转变成易溶状态。通常的作法是将粗铑块与锌、锡、铝、铜、镍等金属在高温熔炼成合金,铑以细粒分散于合金中;将熔融合金水碎成拉,用酸溶去溅金属,得到细铑粉;再用氯化法或硫酸氢钠熔融法,使铑生成可溶盐转入溶液。 (1)氯化法是将铑粉和氯化钠混合,装入氯化炉中通入氯气,加温至973K温度左右氯化1~5h,铑生成可溶氯铑酸钠。 (2)硫酸氢钠熔融法是NaHSO4先经573K脱水,在搅拌下加入铑粉,升温至773~823K,保温2~5h,冷却后用水浸出得硫酸铑溶液。 将硫酸铑转变成氯配盐溶械。根据溶液中杂质种类及含量分别采用溶剂萃取法、离子交换法、沉淀法或多种方法相互配合进行精制提纯。如中国用三烷基氯化磷萃取剂萃取分离铑中的贵金属杂质,溶剂萃取和使用阳离子交换树脂的离子交换法(除贱金属杂质)相配合的精制提纯工艺,最后能制取到纯度99.99%的铑。沉淀法有亚硝酸钠配(络)合、五氨化法、三氨化法和亚硫酸铵法。 有氢还原和甲酸还原两种方法。 (1)氢还原 纯铑盐低温烘干后,于773~873K温度下煅烧至NH4CI白烟排尽。煅烧物经冷却后转入还原 炉中于1073K温度左右通氢还原,还原完毕在惰性气体〔如氮气)中冷却至室温,即得金属铑粉。 (2)甲酸还原 纯铑溶液用NaOH溶液调整至弱碱性,加热至沸,加入甲酸,便不断有铑黑生成。再调整 浆液至pH7~8,煮沸,至溶液中的,铑完全被还原。还原产物经冷却、过滤后,用纯水洗去铑黑中钠盐。铑黑烘干后加热通氢还原制得成品铑 |
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