【原】三乙基硅烷还原醇或醛酮是什么机理？

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三乙基硅烷是有机合成中常用的温和还原剂，如Fukuyama还原反应中，在室温下，三乙基硅烷可以还原硫代酸酯生成醛。三乙基硅烷另一个非常重要的应用是将叔醇，苄醇，或芳基醛酮还原为烷烃。反应条件：在Bronsted酸或Lewis 酸存在下，在相对较低温度下进行（高温或太强的酸条件可能导致三乙基硅烷分解）。常用的试剂组合有：Et3SiH/TFA, Et3SiH/BF3，Et3SiH/B(C6F5)3。相比其他酸性条件，B(C6F5)3只需催化量就可以顺利进行，此条件不止可以还原能形成稳定碳正离子中间体的底物，伯醇，仲醇，醚，羧酸都可还原得到相应的烷烃。

【J. Org. Chem. 2000, 65,  6179–6186】

【J. Org. Chem. 2001, 66, 1672–1675】

反应机理

一、醇还原制备烷烃机理

经典的还原醇得到烷烃的机理：首先在酸性条件下醇脱水得到碳正离子（只有能形成稳定碳正离子的底物才能发生此反应），三乙基硅烷通过氢转移捕获碳正离子得到烷烃。

【Tetrahedron Lett. 1976, 2955】

二、醛酮还原制备烷烃机理

【J. Org. Chem. 1978, 43, 374】

Lewis酸首先活化羰基，第一分子的Et3SiH进行氢转移还原得到醇，接着脱氧形成碳正离子（因此对底物也有限制），第二分子Et3SiH进行氢转移得到烷烃。

三、催化量B(C6F5)3还原醇制备烷烃机理

此机理和经典机理不同，其还原伯醇的活性高于仲醇和叔醇。

【J. Org. Chem. 2000, 65,  6179–6186】

四、催化量B(C6F5)3还原羧酸制备烷烃机理

【J. Org. Chem. 2001, 66, 1672–1675】

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