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Hi,各位爱好有机合成的同志们，晚上好。 最近小编在研究钯催化剂的时候，发现一个很牛掰的钯催化剂：Bedford钯环催化剂。催化剂cas号为217189-40-7，市场可以直接买得到，1g大概500块钱，可以供我们使用很长时间：因为此催化剂十分猛，芳基氯基本可以完全转化，TON值很大，因此Suzuki反应的时候只需要加入0.01当量甚至更少！
为啥要讲这个催化剂？相信大家在工作中经常用芳基碘代物，芳基溴代物去做Suzuki反应，因为芳基碘与芳基溴很容易发生氧化加成反应。但是芳基氯就比较惰性了，基本上你直接用Pd(dppf)Cl2反应是不发生的。这个时候很多小伙伴说我可以使用Pd(dtbpf)Cl2，这个催化剂比Pd(dppf)Cl2猛，其实原因归根于配体更加大位阻，富电子，从而让芳基氯也可以发生氧化加成反应。 是的，Pd(dtbpf)Cl2或者其他大位阻配体配合催化剂使用，一定程度还是解决了芳基氯的Suzuki反应。但是肯定有马失前蹄的时候，芳基氯就是惰性到反应不发生或者发生很少，或者说催化剂反应过程中失活严重。这个时候，不妨试试小编说的Bedford钯环催化剂，必然会柳暗花明。 下面是小编临时起意画的一个分子合成路线：我们都知道芳基卤代物市场上很好买。如果你遇到小编画的这个结构，涉及到1步锂化，2步Suzuki反应。都知道锂化反应我们肯定选择碘或者溴，这样就占据了一个活泼卤素了。所以必然要用碘和氯去做2步Suzuki反应。这个时候你会发现你的最终产品卡在了芳基氯的Suzuki这一步。
从下面这个条件筛选（2a指的就是本文说的Bedford钯催化剂），其实催化剂的量已经少到小编已经无法数小数点地步了，所以放大工艺的时候，小编觉得只要加个0.001当量估计就差不多了，不烧钱。小编圈出来的部分是普通的钯催化剂+大位阻配体催化的Suzuki反应，可以看得出转化效率很低，体现了Bedford钯催化剂无与伦比的催化效率。芳基氯的Suzuki反应以后遇到了问题，不妨试试Bedford钯催化剂哦。（Angew. Chem. Int. Ed. 2002, 41, No. 21）
值得注意的是，此催化剂是配合PCy3一起使用的，不要忘记加大位阻配体PCy3。 |
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