Pd/C-TEA体系 反应条件:Pd/C(cat.),TEA(1.2 eq),MeOH, H2(氢气球) 反应机理:单电子转移机理(SET),开始电子从三乙胺转移到被Pd活化的氯苯上,氯携带电子离去后,在Pd/H2的作用下,自由基B转化为产物C。其中三乙胺起到两个作用,一方面活化催化剂Pd促进脱卤的进行;另一方面捕捉反应中生成的HCl。 更换不同的碱和溶剂,发现多取代胺(亲脂胺)似乎对Pd/C的活化效果更好,甲醇作溶剂比其他溶剂反应效果较好。 不同结构的芳香氯代底物作为原料,以Pd/C(H2)-Et3N作为还原条件,观察反应情况。含羰基的芳卤底物(Entry4)卤素被还原而羰基未被还原,含硝基的芳卤底物(Entry 6)硝基和卤素同时被还原。一些复杂结构的芳卤底物也是能被还原,就是反应时间需要延长。 据文献报道,向Pd/C-H2系统中加入含氮碱类有机物(如NH3,吡啶,三乙胺、醋酸铵等)能够有效抑制BnO-的还原。其主要原因是,含氮碱能够轻度毒化Pd/C,使催化剂活性减弱或丧失,但对于卤素的还原,Et3N却能够选择性的激活催化剂的活性。 多相催化 参考文献 Mild and general procedure for Pd/C-catalyzed hydrodechlorination of aromatic chlorides. |
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