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本发明涉及显著提高植物病害防除效果、特别是预防和/或治疗植物病害的效果的杀菌剂组合物、使用了该组合物的植物病害的防除方法以及被该组合物包覆了的种子。
专利文献1中记载了，将包含作为本发明的有效成分的3-(2,3,4-三甲氧基-6-甲基苯甲酰基)-5-氯-2-甲氧基-4-甲基吡啶(pyriofenone)的苯甲酰吡啶衍生物，与选自甲基硫菌灵、多菌灵、多氧霉素、氟啶胺、灭螨猛、代森锰、代森锌、代森锰锌、代森福美锌、代森联、丙森锌、霜脲氰、甲霜灵等中的至少1种杀菌剂进行组合时，能够获得具有优异的杀菌效果的杀菌剂组合物。 然而，没有记载组合使用pyriofenone、氟啶胺和甲基硫菌灵这3种特定的有效成分作为杀菌剂。 专利文献2中记载了，含有作为本发明的有效成分的n-(3-氯-5-三氟甲基-2-吡啶基)-2,6-二硝基-3-氯-4-三氟甲基苯胺(氟啶胺)和1,2-二-(3-甲氧基羰基-2-硫代脲基)苯(甲基硫菌灵)作为有效成分的农业园艺用杀菌剂组合物与各单剂的施用相比，能够获得优异的杀菌效果。 然而，完全没有记载在该组合物中进一步组合使用苯甲酰吡啶衍生物。 专利文献3中记载了，将包含作为本发明的有效成分的氟啶胺、以及甲基硫菌灵或多菌灵的杀菌剂组合物与天然物来源的聚合物一起使用，通过进行种子处理，从而对各种种子传染性病害显示杀菌效果。 然而，关于在该组合物中进一步组合使用其它杀菌剂完全没有记载。 现有技术文献 专利文献 专利文献1：国际公开公报wo2005/041663 专利文献2：日本特开平2-174706号公报 专利文献3：国际公开公报wo2008/148178
发明所要解决的课题 作为本发明的有效成分的、pyriofenone、氟啶胺和甲基硫菌灵(以下，也简称为本发明的有效成分)在各自单独时对于特定的植物病害，其效果并不充分，或残效性比较短，或对甲基硫菌灵出现耐性菌，在一定施用场合下，有时对植物病害在实用上未显示出充分的防除效果。 本发明的目的在于通过本发明的有效成分的组合，显著地提高植物病害防除效果。 用于解决课题的手段 本发明人为了解决上述问题而进行了研究，结果通过组合pyriofenone、氟啶胺和甲基硫菌灵，与单独使用本发明的有效成分或使用2种本发明的有效成分的情况相比，获得了预想不到的优异的杀菌效果，基于该认识，完成了本发明。 即，本发明涉及含有pyriofenone、氟啶胺和甲基硫菌灵作为有效成分的杀菌剂组合物；特征在于将该组合物施用于植物和/或植物的栽培土壤的植物病害的防除方法；以及被该组合物包覆了的种子。 发明的效果 本发明的杀菌剂组合物(以下，也称为本发明的组合物)中的有效成分的组合对于植物病害具有稳定的高防除效果，特别是具有预防和/或治疗植物病害的效果，因此本发明对于植物病害的防除是有用的。 具体实施方式 本发明的组合物中的有效成分(a)pyriofenone是其结构、特性记载于thepesticidemanual(第16版；britishcropprotectioncouncil)的第991～992页的化合物。 本发明的组合物中的有效成分(b)氟啶胺(fluazinam)是其结构、特性记载于thepesticidemanual(第16版；britishcropprotectioncouncil)的第504～505页的化合物。 本发明的组合物中的有效成分(c)甲基硫菌灵(thiophanate-methyl)是其结构、特性记载于thepesticidemanual(第16版；britishcropprotectioncouncil)的第1118～1120页的化合物。 本发明的有效成分可以是盐的形态。作为盐，只要是农业上容许的盐，就没有特别限制，可举出例如钠盐、钾盐那样的碱金属盐；镁盐、钙盐那样的碱土金属盐；单甲基铵盐、二甲基铵盐、三乙基铵盐那样的铵盐；盐酸盐、高氯酸盐、硫酸盐、硝酸盐那样的无机酸盐；乙酸盐、富马酸盐、甲磺酸盐那样的有机酸盐等。 本发明的组合物对于各种植物病害的防除有效，例如，对由夏季斑枯病致病菌导致的稻热病、由旋孢腔菌(cochliobolus)导致的芝麻黑斑病、由丝核菌(rhizoctonifungus)导致的纹枯病等稻子的病害；由白粉菌(erysiphefungus)导致的白粉病、由镰刀菌(fusarium)导致的赤霉病、由锈病菌(puccinia)导致的锈病、由腐霉病菌(pythium)导致的褐色雪腐病、由黑粉菌(ustilago)导致的散黑穗病、由假尾孢菌(pseudocercospora)导致的眼纹病、由壳针孢菌(septoria)导致的叶枯病或稃枯病等麦类的病害；由phaosphaelia(ファエオスフェリア)菌导致的斑点病、由锈病菌导致的锈病、由大斑病菌(setosphaeria)导致的煤烟纹病、由旋孢腔菌导致的芝麻叶枯病、由腐霉病菌导致的根腐病、由黑粉菌导致的黑穗病等玉米的病害；由黑粉菌导致的黑穗病、由壳多胞菌导致的胡麻叶斑病、由锈病菌导致的锈病、由赤霉菌导致的梢头腐败病、由烟温霉菌导致的煤烟病、由假尾孢菌导致的叶枯病等甘蔗的病害等禾本科作物的病害； 由粉孢菌(oidium)导致的白粉病、由层锈菌(phakopsora)导致的锈病、由霜霉菌(peronospora)导致的霉病、由疫霉菌(phytophthora)导致的疫病、由毛盘孢菌(colletotrichum)导致的炭疽病、由核盘菌(sclerotinia)导致的菌核病、由贵腐菌导致的灰霉病等豆科作物的病害； 由霜霉菌导致的霉病、由链格孢菌导致的黑斑病等十字花科作物的病害；由乳杆菌导致的霉病、由疫霉菌导致的疫病、由贵腐菌导致的灰霉病、由核盘菌导致的菌核病、由asteraceae(アエシジウム)菌导致的锈病等菊科作物的病害； 由链格孢菌导致的轮纹病、由褐孢霉菌(fulvia)导致的叶霉病、由疫霉菌导致的疫病、由贵腐菌导致的灰霉病、由粉孢菌导致的白粉病等番茄的病害；由链格孢菌导致的夏疫病、由疫霉菌导致的疫病、由核盘菌导致的菌核病等马铃薯的病害等茄科作物的病害； 由毛盘孢菌导致的炭疽病、由单丝壳菌(sphaerotheca)导致的白粉病、由亚隔孢壳菌(didymella)导致的蔓枯病、由假霜霉菌(pseudoperonospora)导致的霉病、由疫霉菌导致的疫病、由褐斑菌(corynespora)导致的褐斑病等葫芦科作物的病害； 由霜霉菌导致的霉病、由疫霉菌导致的疫病、由贵腐菌导致的灰霉病、由核盘菌导致的菌核病、由锈病菌导致的锈病等葱科作物的病害； 由链格孢菌导致的黑叶枯病或黑斑病、由贵腐菌导致的灰霉病、由核盘菌导致的菌核病、由白粉菌导致的白粉病、由斑病菌(corynespora)导致的斑点病等伞形科作物的病害； 由贵腐菌导致的叶枯病、由疫霉菌导致的疫病、由拟茎点菌(phonpsis)导致的茎枯病等百合科作物的病害； 由霜霉菌导致的霉病、由白粉菌导致的白粉病、由丝核菌(rhizoctonia)导致的立枯病等蓼科作物的病害； 由镰刀菌导致的萎黄病(fusariumoxysporum)、由喙壳菌(ceratocystis)导致的黑斑病、由链丝菌导致的立枯病等旋花科作物的病害； 由霜霉菌导致的霉病、由疫霉菌导致的疫病、由贵腐菌导致的灰霉病、由核盘菌导致的菌核病、由粉孢菌导致的白粉病、由斑病菌导致的褐斑病等藜科作物的病害； 由痂囊腔菌(elsinoaceae)导致的黑痘病、由毛盘孢菌导致的晚腐病、由白粉菌导致的白粉病、由轴霜霉菌导致的霉病、由贵腐菌导致的灰霉病、由假尾孢菌导致的褐斑病、由间座壳菌(diaporthales)导致的枝膨病等葡萄科作物的病害； 由单丝壳菌导致的白粉病、由贵腐菌导致的灰霉病、由围小丛壳菌(glomerella)导致的炭疽病等草莓的病害；由褐腐菌(monilinia)导致的褐腐病、由叉丝单囊壳菌(podosphaera)导致的白粉病、由链格孢菌导致的斑点落叶病、由黑星菌(venturia)导致的黑星病、由围小丛壳菌导致的炭疽病、由diplomatcarpong(ディプロカーポン)菌导致的褐斑病、由葡萄座腔菌(botryosphaeriaceae)导致的轮纹病、由chigofiara(チゴフィアラ)菌导致的煤烟点病、由煤污菌(gloeodes)导致的煤烟斑病、由球腔菌(mycosphaerella)导致的黑点病等苹果的病害；由黑星菌导致的黑星病、由链格孢菌导致的黑斑病、由firakuchinia(フィラクチニア)菌导致的白粉病、由疫霉菌导致的疫病等梨类的病害；由褐腐菌导致的灰星病、由枝孢菌导致的黑星病、由拟茎点菌导致的拟茎点腐败病等桃的病害等蔷薇科作物的病害； 由间座壳菌导致的黑点病、由痂囊腔菌导致的疮痂病等芸香科作物的病害； 由盘长孢菌导致的炭疽病、由斑病菌导致的落叶病、由球针壳菌导致的白粉病、由chigofiara菌导致的煤烟点病等柿树科作物的病害； 由毛盘孢菌导致的炭疽病、由pestaropunchlineopsys(ペスタロオチオプシス)菌导致的轮斑病、由假单胞菌导致的红烧病、由camelia(カメリア)菌导致的杜鹃花饼病菌病(exobasidiumjaponicum)等山茶科作物的病害； 等植物病害的防除有效。 此外，对由镰刀菌导致的赤霉病、由毛盘孢菌导致的炭疽病、由黑穗菌(tilletia)导致的小麦网腥黑穗菌病、由黑粉菌导致的散黑穗病、由头孢菌导致的条斑病、由壳针孢菌导致的稃枯病等麦类的病害；由双孔孢菌导致的芝麻叶枯病、由毛盘孢菌导致的炭疽病、由镰刀菌导致的苗立枯病等玉米的病害；由围小丛壳菌导致的红腐病、由青变菌导致的黑腐病、由梗霜霉菌(sclerospora)导致的霉病等甘蔗的病害等禾本科作物的病害； 由斑病菌导致的紫斑病、由霜霉菌导致的霉病、由镰刀菌导致的立枯病、由壳针孢菌导致的褐纹病、由间座壳菌导致的黑点病、由毛盘孢菌导致的炭疽病、由壳针孢菌导致的昏睡病(ねむり病)等大豆的病害等豆科作物的病害； 由白菜黑斑病菌导致的黑斑病、由alternariaburashikora(アルタナリアブラシコラ)菌导致的黑煤烟病、由霜霉菌导致的霉病、由假单胞菌导致的黑斑细菌病、由黄单胞菌(xanthomonas)导致的黑腐病、由forma(フォーマ)菌导致的根朽病等甘蓝的病害；由链格孢菌导致的黑斑病、由镰刀菌导致的萎黄病、由黄单胞菌导致的黑腐病等萝卜的病害；由链格孢菌导致的黑斑病、由黄单胞菌导致的黑腐病、由大丽轮枝菌导致的黄化病等白菜的病害等十字花科作物的病害； 由链格孢菌导致的轮纹病、由棍状杆菌导致的白叶枯病(xanthomonas)、由黄单胞菌导致的斑点细菌病等番茄的病害；由链格孢菌导致的褐斑病、由拟茎点菌导致的褐纹病等茄子的病害；由链丝菌导致的疮痂病、由长蠕孢菌导致的银腐病、由粉痂菌导致的粉状疮痂病等马铃薯的病害等茄科作物的病害； 由链格孢菌导致的黑斑病、由假单胞菌导致的斑点细菌病、由黄单胞菌导致的褐斑细菌病等黄瓜的病害等葫芦科作物的病害； 由链格孢菌导致的黑斑病、由葡萄孢菌(botrytis)导致的灰色腐败病或菌丝性腐败病、由镰刀菌导致的干腐病、由霜霉菌导致的霉病等洋葱的病害等葱科作物的病害； 由链格孢菌导致的黑叶枯病或黑斑病、由黄单胞菌导致的斑点细菌病等胡萝卜的病害；由壳针孢菌导致的叶枯病、由核盘菌导致的菌核病、由假单胞菌导致的叶枯细菌病等西芹的病害等伞形科作物的病害； 由霜霉菌导致的霉病、由镰刀菌导致的萎凋病、由毛盘孢菌导致的炭疽病等菠菜的病害等藜科作物的病害； 等种子传染性病害也有效。 进一步，对于由镰刀菌、腐霉病菌、丝核菌、大丽轮枝菌、根肿菌、根串霉菌等植物病原菌引起的土壤病害的防除也有效。 作为可以通过本发明的组合物和防除方法来保护不受各种植物病原菌侵害的植物，只要是农业上有用的植物，就没有特别限制。可举出例如，禾本科作物(稻子、小麦、大麦、燕麦、黑麦、玉米、甘蔗等)、豆科作物(大豆、菜豆、红豆等)、十字花科作物(甘蓝、大白菜、萝卜、芜青、西兰花、花椰菜、油菜花(nabana)等)、菊科作物(莴苣、牛蒡、茼蒿等)、茄科作物(马铃薯、茄子、番茄、甜椒、烟草等)、葫芦科作物(黄瓜、南瓜、甜瓜、西瓜等)、葱科作物(葱、韭菜、薤、大蒜等)、伞形科作物(芹菜、胡萝卜、荷兰芹等)、百合科作物(百合、郁金香、芦笋等)、蓼科(荞麦等)、旋花科(甘薯等)、藜科作物(菠菜、甜菜等)、葡萄科作物(葡萄等)、蔷薇科作物(蔷薇、草莓、苹果、梨、西洋梨、桃、枇杷、扁桃等)、芸香科作物(柑橘、柠檬、橙等)、柿树科作物(柿等)或山茶科作物(茶等)。 本发明的组合物只要适合于本发明的目的，就可以直接使用，可以与以往的农药制剂同样地，与各种辅助剂混合而制剂成粉剂、颗粒剂、水分散性颗粒剂、可湿性粉剂、水性悬浮剂、油性悬浮剂、水溶剂、乳剂、液剂、糊剂、气雾剂、微量撒布剂等通常的该领域中所使用的所有制剂形态来使用。 在制剂的调制时，可以将本发明的有效成分一起混合来进行制剂调制，也可以将它们分别进行制剂调制。 作为制剂时所使用的辅助剂，可举出硅藻土、消石灰、碳酸钙、滑石、白炭墨、高岭土、膨润土、高岭石和绢云母的混合物、粘土、碳酸钠、碳酸氢钠、芒硝、沸石、淀粉等固体载体；水、甲苯、二甲苯、溶剂石脑油、二 此外，在本发明中，还可以进一步并用其它农药，例如杀菌剂、杀虫剂、杀螨剂、杀线虫剂、杀土壤害虫剂、抗病毒剂、引诱剂、除草剂、植物生长调制剂等，在该情况下，有时显示出更优异的效果。 作为上述其它农药中的、杀菌剂的有效成分化合物(通用名或日本植物防疫协会试验代码)，例如，可以从下述化合物组中适当选择。即使在没有特别记载的情况下，在这些化合物中存在盐、烷基酯、光学异构体那样的各种结构异构体等的情况下，当然也包含它们。 嘧菌胺(mepanipyrim)、嘧霉胺(pyrimethanil)、嘧菌环胺(cyprodinil)那样的苯胺基嘧啶系化合物； 5-氯-7-(4-甲基哌啶-1-基)-6-(2,4,6-三氟苯基)[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶那样的三唑并嘧啶系化合物； 三唑酮(triadimefon)、联苯三唑醇(bitertanol)、氟菌唑(triflumizole)、乙环唑(etaconazole)、丙环唑(propiconazole)、戊菌唑(penconazole)、氟硅唑(flusilazole)、腈菌唑(myclobutanil)、环丙唑醇(cyproconazole)、戊唑醇(tebuconazole)、己唑醇(hexaconazole)、呋醚唑(furconazole-cis)、咪鲜胺(prochloraz)、叶菌唑(metconazole)、氟环唑(epoxiconazole)、四氟醚唑(tetraconazole)、 灭螨猛(quinomethionate)那样的喹喔啉系化合物； 代森锰(maneb)、代森锌(zineb)、代森锰锌(mancozeb)、代森福美锌(polycarbamate)、代森联(metiram)、丙森锌(propineb)、福美双(thiram)那样的二硫代氨基甲酸酯系化合物； 四氯苯酞(fthalide)、百菌清(chlorothalonil)、五氯硝基苯(quintozene)那样的有机氯系化合物； 苯菌灵(benomyl)、多菌灵(carbendazim)、噻菌灵(thiabendazole)、麦穗宁(fuberiazole)那样的咪唑系化合物； 霜脲氰(cymoxanil)那样的氰基乙酰胺系化合物； 甲霜灵(metalaxyl)、甲霜灵-m(metalaxyl-m；别名精甲霜灵(mefenoxam))、恶霜灵(oxadixyl)、呋酰胺(ofurace)、苯霜灵(benalaxyl)、苯霜灵-m(benalaxyl-m、别名精苯霜灵(kiralaxyl、chiralaxyl))、呋霜灵(furalaxyl)、酯菌胺(cyprofuram)、萎锈灵(carboxin)、氧化萎锈灵(oxycarboxin)、噻呋酰胺(thifluzamide)、啶酰菌胺(boscalid)、联苯吡菌胺(bixafen)、异噻菌胺(isotianil)、噻酰菌胺(tiadinil)、セダキサン(sedaxane)、ピラジフルミド(pyraziflumid)那样的酰苯胺系化合物； 苯氟磺胺(dichlofluanid)那样的磺酰胺系化合物； 氢氧化铜(cuprichydroxide)、有机铜(oxinecopper)、无水硫酸铜、壬基苯酚磺酸铜、8-羟基喹啉铜、十二烷基苯磺酸双乙二胺铜配盐(ii)、别名dbedc)那样的铜系化合物； 三乙膦酸铝(fosetyl-aluminium)、甲基立枯磷(tolclofos-methyl)、敌瘟磷(edifenphos)、异稻瘟净(iprobenfos)那样的有机磷系化合物； 克菌丹(captan)、敌菌丹(captafol)、灭菌丹(folpet)那样的邻苯二甲酰亚胺系化合物； 腐霉利(procymidone)、异菌脲(iprodione)、乙烯菌核利(vinclozolin)那样的二甲酰亚胺系化合物； 氟酰胺(flutolanil)、灭锈胺(mepronil)、麦锈灵(benodanil)那样的苯甲酰苯胺系化合物； 吡噻菌胺(penthiopyrad)、氟唑菌苯胺(penflufen)、呋吡菌胺(furametpyr)、吡唑萘菌胺(isopyrazam)、硅噻菌胺(silthiopham)、稻瘟酰胺(fenoxanil)、甲呋酰胺(fenfuram)、氟唑菌酰胺(fluxapyroxad)、苯并烯氟菌唑(benzovindiflupyr)、ピジフルメトフェン(pydiflumetofen)那样的酰胺系化合物； 氟吡菌酰胺(fluopyram)、苯酰菌胺(zoxamide)那样的苯甲酰胺系化合物； 异丙噻菌胺(isofetamid)那样的噻吩酰胺系化合物； 嗪氨灵(triforine)那样的哌嗪系化合物； 啶斑肟(pyrifenox)、啶菌 氯苯嘧啶醇(fenarimol)、麦粉清(nuarimol)那样的甲醇系化合物； 苯锈啶(fenpropidin)那样的哌啶系化合物； 丁苯吗啉(fenpropimorph)、十三吗啉(tridemorph)那样的吗啉系化合物； 三苯基氢氧化锡(fentinhydroxide)、三苯基乙酸锡(fentinacetate)那样的有机锡系化合物； 戊菌隆(pencycuron)那样的尿素系化合物； 烯酰吗啉(dimethomorph)、氟吗啉(flumorph)、丁吡吗啉(pyrimorph)、异丙菌胺(iprovalicarb)、苯噻菌胺酯(benthiavalicarb-isopropyl)、バリフェナレート(valifenalate)、双炔酰菌胺(mandipropamid)那样的羧酸酰胺系化合物； 乙霉威(diethofencarb)那样的苯基氨基甲酸酯系化合物； 咯菌腈(fludioxonil)、拌种咯(fenpiclonil)那样的氰基吡咯系化合物； 嘧菌酯(azoxystrobin)、醚菌酯(kresoxim-methyl)、苯氧菌胺(metominostrobin)、肟菌酯(trifloxystrobin)、啶氧菌酯(picoxystrobin)、肟醚菌胺(oryzastrobin)、醚菌胺(dimoxystrobin)、唑菌胺酯(pyraclostrobin)、氟嘧菌酯(fluoxastrobin)、烯肟菌酯(enestroburin)、唑菌酯(pyraoxystrobin)、唑胺菌酯(pyrametostrobin)、丁香菌酯(coumoxystrobin)、烯肟菌酯(enoxastrobin)、烯肟菌胺(fenaminstrobin)、氟菌螨酯(flufenoxystrobin)、氯啶菌酯(triclopyricarb)、マンデストロビン(mandestrobin)那样的嗜球果伞素系化合物； 噻唑菌胺(ethaboxam)那样的噻唑甲酰胺系化合物； 咪唑菌酮(fenamidone)那样的咪唑啉酮系化合物； 环酰菌胺(fenhexamid)那样的羟基酰苯胺系化合物； 磺菌胺(flusulfamide)、吲唑磺菌胺(amisulbrom)、氰霜唑(cyazofamid)那样的磺酰胺系化合物； 环氟菌胺(cyflufenamid)那样的肟醚系化合物； 二氰蒽醌(dithianon)那样的蒽醌系化合物； 消螨多(meptyldinocap)那样的巴豆酸系化合物； 有效霉素(validamycin)、春雷霉素(kasugamycin)、多氧霉素(polyoxins)那样的抗生素； 双胍辛胺(iminoctadine)、多果定(dodine)那样的胍系化合物； 异丁乙氧喹啉(tebufloquin)、苯氧喹啉(quinoxyfen)、キノフメリン(quinofumelin)那样的喹啉系化合物； 氟噻菌净(flutianil)那样的噻唑烷系化合物； 霜霉威盐酸盐(propamocarbhydrochloride)、吡菌苯威(pyribencarb)、托普罗卡布(tolprocarb)、ピカルブトラゾクス(picarbutrazox)那样的氨基甲酸酯系化合物； 苯菌酮(metrafenone)那样的芳基苯基酮系化合物； 硫黄(sulfur)、石灰硫黄剂那样的硫系化合物； 作为其它化合物，可举出稻瘟灵(isoprothiolane)、咯喹酮(pyroquilon)、哒菌清(diclomezine)、氯化苦(chloropicrin)、棉隆(dazomet)、威百亩(metam-sodium)、啶酰菌胺(nicobifen)、双氯氰菌胺(diclocymet)、丙氧喹啉(proquinazid)、氟吡菌胺(fluopicolide)、环丙酰菌胺(carpropamid)、嘧菌腙(ferimzone)、螺环菌胺(spiroxamine)、胺苯吡菌酮(fenpyrazamine)、唑嘧菌胺(ametoctradin)、氟噻唑吡乙酮(oxathiapiprolin)、ジピメチトロン(dipymetitrone)、sb-4303、baf-1107、mif-1002、kuf-1411、baf-1120、baf-1510、baf-1511、nf-180、s-2399、syj-264、syj-259、akd-5195、byf-1303等。 作为微生物杀菌剂，可举出解淀粉芽孢杆菌株(bacillusamyloliqefaciensstrain)qst713、解淀粉芽孢杆菌株fzb24、解淀粉芽孢杆菌株mbi600、解淀粉芽孢杆菌株d747、荧光假单胞菌(pseudomonasfluorescens)、枯草杆菌(bacillussubtilis)、深绿木霉(trichodermaatroviride)skt-1等。 作为植物提取物，可举出茶树油(teatreeoil)等。 作为上述其它农药中的杀虫剂、杀螨剂、杀线虫剂或杀土壤害虫剂、即杀害虫剂的有效成分化合物(通用名或日本植物防疫协会试验代码)，可以从例如，下述化合物组中适当选择。即使在没有特别记载的情况下，在这些化合物中存在盐、烷基酯、光学异构体那样的各种结构异构体等的情况下，当然也包含它们。 可举出丙溴磷(profenofos)、敌敌畏(dichlorvos)、苯线磷(fenamiphos)、杀螟硫磷(fenitrothion)、epn((rs)-(o-乙基-o-4-硝基苯基苯基硫代膦酸酯))、二嗪磷(diazinon)、毒死蜱(chlorpyrifos)、甲基毒死蜱(chlorpyrifos-methyl)、乙酰甲胺磷(acephate)、丙硫磷(prothiofos)、噻唑膦(fosthiazate)、硫线磷(cadusafos)、乙拌磷(disulfoton)、 甲萘威(carbaryl)、残杀威(propoxur)、涕灭威(aldicarb)、克百威(carbofuran)、硫双威(thiodicarb)、灭多威(methomyl)、杀线威(oxamyl)、乙硫苯威(ethiofencarb)、抗蚜威(pirimicarb)、仲丁威(fenobucarb)、丁硫克百威(carbosulfan)、丙硫克百威(benfuracarb)、恶虫威(bendiocarb)、呋线威(furathiocarb)、异丙威(isoprocarb)、速灭威(metolcarb)、灭杀威(xylylcarb)、xmc(3,5-xylylmethylcarbamate)、苯硫威(fenothiocarb)那样的氨基甲酸酯系化合物； 杀螟丹(cartap)、杀虫环(thiocyclam)、草酸氢杀虫环(thiocyclamoxalate)、杀虫环盐酸盐(thiocyclamhydrochloride)、杀虫磺(bensultap)、杀虫双(thiosultap)、杀虫单(monosultap；别名チオスルタップモノナトリウム(thiosultap-monosodium))、杀虫双(bisultap；别名チオスルタップジナトリウム(thiosultap-disodium))、多噻烷(polythialan)那样的沙蚕毒素衍生物； 苯丁锡(fenbutatinoxide)、三环锡(cyhexatin)那样的有机金属系化合物； 氰戊菊酯(fenvalerate)、氯菊酯(permethrin)、氯氰菊酯(cypermethrin)、α-氯氰菊酯(alpha-cypermethrin)、ζ-氯氰菊酯(zeta-cypermethrin)、θ-氯氰菊酯(theta-cypermethrin)、β-氯氰菊酯(beta-cypermethrin)、溴氰菊酯(deltamethrin)、氯氟氰菊酯(cyhalothrin)、γ-氯氟氰菊酯(gamma-cyhalothrin)、高效氯氟氰菊酯(lambda-cyhalothrin)、七氟菊酯(tefluthrin)、κ-七氟菊酯(kappa-tefluthrin)、醚菊酯(ethofenprox)、三氟醚菊酯(flufenprox)、氟氯氰菊酯(cyfluthrin)、β-氟氯氰菊酯(beta-cyfluthrin)、甲氰菊酯(fenpropathrin)、氟氰戊菊酯(flucythrinate)、氟胺氰菊酯(fluvalinate)、乙氰菊酯(cycloprothrin)、除虫菊素(pyrethrins)、顺式氰戊菊酯(esfenvalerate)、胺菊酯(tetramethrin)、苄呋菊酯(resmethrin)、拟除虫菊酯醚类杀虫剂(protrifenbute)、联苯菊酯(bifenthrin)、κ-联苯菊酯(kappa-bifenthrin)、氟丙菊酯(acrinathrin)、烯丙菊酯(allethrin)、τ-氟胺氰菊酯(tau-fluvalinate)、四溴菊酯(tralomethrin)、丙氟菊酯(profluthrin)、甲氧苄氟菊酯(metofluthrin)、ε-甲氧苄氟菊酯(epsilon-metofluthrin)、ヘプタフルトリン(heptafluthrin)、苯醚菊酯(phenothrin)、氟氯苯菊酯(flumethrin)、モムフルオロトリン(momfluorothrin)、ε-氟氯氰菊酯(epsilon-momfluorothrin)、氟硅菊酯(silafluofen)、クロロパレトリン(chloroprallethrin)那样的拟除虫菊酯系化合物； 除虫脲(diflubenzuron)、氟啶脲(chlorfluazuron)、氟苯脲(teflubenzuron)、氟虫脲(flufenoxuron)、虱螨脲(lufenuron)、双苯氟脲(novaluron)、杀铃脲(triflumuron)、氟铃脲(hexaflumuron)、双三氟虫脲(bistrifluron)、多氟脲(noviflumuron)、啶蜱脲(fluazuron)那样的苯甲酰脲系化合物； 烯虫酯(methoprene)、吡丙醚(pyriproxyfen)、苯氧威(fenoxycarb)、苯虫醚(diofenolan)那样的保幼激素样化合物； 哒螨灵(pyridaben)那样的哒嗪酮系化合物； 唑螨酯(fenpyroximate)、氟虫腈(fipronil)、吡螨胺(tebufenpyrad)、乙虫腈(ethiprole)、唑虫酰胺(tolfenpyrad)、乙酰虫腈(acetoprole)、吡嗪氟虫腈(pyrafluprole)、吡啶氟虫腈(pyriprole)、腈吡螨酯(cyenopyrafen)、ピフルブミド(pyflubumide)、丁烯氟虫腈(flufiprole)那样的吡唑系化合物； 吡虫啉(imidacloprid)、烯啶虫胺(nitenpyram)、啶虫脒(acetamiprid)、噻虫啉(thiacloprid)、噻虫嗪(thiamethoxam)、噻虫胺(clothianidin)、呋虫胺(nidinotefuran)、呋虫胺(dinotefuran)、噻虫醛(nithiazine)那样的新烟碱系化合物； 虫酰肼(tebufenozide)、甲氧基虫酰肼(methoxyfenozide)、环虫酰肼(chromafenozide)、氯虫酰肼(halofenozide)那样的肼系化合物； 啶虫醚(pyridalyl)、氟啶虫酰胺(flonicamid)那样的吡啶系化合物； 螺螨酯(spirodiclofen)、螺甲螨酯(spiromesifen)、螺虫乙酯(spirotetramat)那样的环状酮烯醇系化合物； 嘧螨酯(fluacrypyrim)、嘧螨胺(pyriminostrobin)那样的嗜球果伞素系化合物； 嘧虫胺(flufenerim)、嘧螨醚(pyrimidifen)那样的氨基嘧啶系化合物； 马拉硫磷(malathion)那样的有机硫化合物； 灭蝇胺(cyromazine)那样的三嗪系化合物； 氟蚁腙(hydramethylnon)那样的腙系化合物； 氟虫酰胺(flubendiamide)、氯虫酰胺(chlorantraniliprole)、溴氰虫酰胺(cyantraniliprole)、环溴虫酰胺(cyclaniliprole)、氟氰虫酰胺(tetraniliprole)、溴虫氟苯双酰胺(broflanilide)、氯氟氰虫酰胺(cyhalodiamide)那样的二酰胺系化合物； 丁醚脲(diafenthiuron)、氯氟氰虫酰胺(chloromethiuron)那样的硫代脲系化合物； 双甲脒(amitraz)、杀虫脒(chlordimeform)、伊托明(chloromebuform)那样的甲脒系化合物； 此外，作为其它化合物，可举出噻嗪酮(buprofezin)、噻螨酮(hexythiazox)、唑蚜威(triazamate)、吡蚜酮(pymetrozine)、溴虫腈(chlorfenapyr)、茚虫威(indoxacarb)、灭螨醌(acequinocyl)、乙螨唑(etoxazole)、1,3-二氯丙烯(1,3-dichloropropene)、ベンクロチアズ(benclothiaz)、联苯肼酯(bifenazate)、快螨特(propargite)、四螨嗪(clofentezine)、氰氟虫腙(metaflumizone)、丁氟螨酯(cyflumetofen)、新喹唑啉(间二氮杂苯)类杀虫剂(pyrifluquinazone)、喹螨醚(fenazaquin)、磺胺螨酯(amidoflumet)、氟虫胺(sulfluramid)、氟蚁腙(hydramethylnon)、四聚乙醛(metaldehyde)、砜虫啶(sulfoxaflor)、氟噻虫砜(fluensulfone)、增效炔醚(verbutin)、ジクロロメゾチアズ(dicloromezotiaz)、三氟苯嘧啶(triflumezopyrim)、フルヘキサホン(fluhexafon)、チオキサザフェン(tioxazafen)、双丙环虫酯(afidopyropen)、氟麦托醌(flometoquin)、氟吡呋喃酮(flupyradifurone)、三氟咪啶酰胺(fluazaindolizine)、氟醚嘧啶(fluxametamide)。 进一步，也可以与苏云金杆菌鲇泽亚种(bacillusthuringiensisaizawai)、苏云金杆菌库斯塔克亚种(bacillusthuringiensiskurstaki)、苏云金芽孢杆菌以色列亚种(bacillusthuringiensisisraelensis)、苏云金杆菌日本亚种(bacillusthuringiensisjaponensis)、苏云金杆菌拟步行甲亚种(bacillusthuringiensistenebrionis)或苏云金芽孢杆菌(bacillusthuringiensis)所生成的结晶蛋白毒素、昆虫病原病毒剂、昆虫病原丝状菌剂、线虫病原丝状菌剂等那样的微生物农药； 阿维菌素(avermectin)、甲胺基阿维菌素苯甲酸盐(emamectinbenzoate)、弥拜菌素(milbemectin)、米尔贝霉素(milbemycin)、多杀霉素(spinosad)、伊维菌素(ivermectin)、雷皮菌素(lepimectin)、阿巴菌素(abamectin)、埃玛菌素(emamectin)、乙基多杀菌素(spinetoram)那样的抗生素和半合成抗生素； 印楝素(azadirachtin)、鱼藤酮(rotenone)、兰尼碱(ryanodine)那样的天然物； 避蚊胺(deet)那样的驱避剂； 石蜡油(paraffinoil)、矿物油(mineraloil)那样的物理的防除剂等混用、并用。 在本发明中，可以采用各种施用方法，可以根据对象植物、使用方法、制剂形态、施用量等各种条件适当区分使用，可举出例如以下那样的方法。 (1)将对pyriofenone、氟啶胺和甲基硫菌灵分别进行制剂调制而成的物质直接，或用水等稀释至规定浓度，根据需要添加各种展着剂(表面活性剂、植物油、矿物油等)，施用于植物和/或植物的栽培土壤。 (2-1)将对pyriofenone和氟啶胺一起进行制剂调制而成的物质，与将甲基硫菌灵进行制剂调制而成的物质直接，或用水等稀释至规定浓度，根据需要添加各种展着剂(表面活性剂、植物油、矿物油等)，施用于植物和/或植物的栽培土壤。 (2-2)将对pyriofenone和甲基硫菌灵一起进行制剂调制而成的物质，与将氟啶胺进行制剂调制而成的物质直接，或用水等稀释至规定浓度，根据需要添加各种展着剂(表面活性剂、植物油、矿物油等)，施用于植物和/或植物的栽培土壤。 (2-3)将对氟啶胺和甲基硫菌灵一起进行制剂调制而成的物质，与将pyriofenone进行制剂调制而成的物质直接，或用水等稀释至规定浓度，根据需要添加各种展着剂(表面活性剂、植物油、矿物油等)，施用于植物和/或植物的栽培土壤。 (3)将对pyriofenone、氟啶胺和甲基硫菌灵一起进行制剂调制而成的物质直接，或用水等稀释至规定浓度，根据需要添加各种展着剂(表面活性剂、植物油、矿物油等)，施用于植物和/或植物的栽培土壤。 在上述施用方法(1)和(2-1)～(2-3)中，对于向植物和/或植物的栽培土壤的施用，例如，可以用水等稀释至规定浓度时进行混合而同时施用，或者也可以将各个连续施用或空出适当的间隔来施用。为了更有效地发挥本发明的效果，优选同时施用pyriofenone、氟啶胺和甲基硫菌灵。 本发明中的各种制剂或其稀释物的施用通常可以通过一般所进行的向植物和/或植物的栽培土壤(例如植物、种子、土壤、栽培载体等)的施用方法，即，撒布(例如撒布、喷雾、雾化(misting)、雾化(atomizing)、散粒、水面施用等)、土壤施用(混合、浇灌等)、表面施用(涂布、粉衣、涂抹、被覆等)等来进行。此外，还可以通过所谓超高浓度少量撒布法(ultralowvolume)来施用。在该方法中，能够含有100％活性成分。 利用种子处理得到的效果可举出例如，由对种子内外所附着的病原菌的杀菌/抑菌的作用带来的腐败防止、发芽率的提高、对土壤病原菌的感染预防、立枯症的预防、发芽后的初期感染的预防，进一步，生长初期的发病抑制的结果是，病原菌的密度降低，在整个生长期间发病被抑制等。 作为可以应用种子处理的植物，只要是农业上有用的植物，就没有特别限制。可举出例如，禾本科作物(稻子、小麦、大麦、燕麦、黑麦、玉米、甘蔗等)、豆科作物(大豆、菜豆、红豆等)、十字花科作物(甘蓝、大白菜、萝卜、芜青、西兰花、花椰菜、油菜花等)、菊科作物(莴苣、牛蒡、茼蒿等)、茄科作物(马铃薯、茄子、番茄、甜椒、烟草等)、葫芦科作物(黄瓜、南瓜、甜瓜、西瓜等)、葱科作物(葱、韭菜、薤、大蒜等)、伞形科作物(芹菜、胡萝卜、荷兰芹等)、百合科作物(百合、郁金香、芦笋等)、蓼科(荞麦等)、旋花科(甘薯等)、藜科作物(菠菜、甜菜等)。 作为种子处理的方法，只要可以利用使含有本发明的有效成分的组合物附着于种子表面，或者吸收至种子内部等任意的方法，在接种前对种子施用即可。 作为更具体的向种子施用的方法，可举出例如，浸渍、涂布、粉衣、涂抹、膜包覆、被覆造粒等，优选为浸渍、涂抹、膜包覆、被覆造粒，更优选为膜包覆或被覆造粒。 对于膜包覆而言，只要是作为包覆剂，在水溶性聚合物和/或亲水性聚合物的水溶液中溶解或分散本发明的有效成分，利用喷射法等使其膜状地粘着于种子表面之后，直接使其自然地干燥，或在40℃以下的低温下使其送风干燥即可。为了提高本发明的有效成分的附着性，并且提高操作性、安全性，可以在包覆剂中含有增塑剂、粘合剂、无机金属化合物、着色剂、驱避剂等。 水溶性聚合物可举出例如，聚乙二醇、纤维素衍生物、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚丙烯酸盐或其聚合物、多糖类等，亲水性聚合物可举出例如，乙酸乙烯酯、聚氨酯等乳液，可以各自单独使用，也可以混合使用。 该水溶性聚合物和/或亲水性聚合物的使用量根据种子的形状、大小、重量的不同而不同，不能一概而论，通常相对于包覆剂整体为0.1～20重量％，优选为0.5～10重量％。 作为增塑剂，可举出例如，丙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、甘油、山梨糖醇、甘油三乙酸酯、邻苯二甲酸二乙酯、月桂酸、蔗糖、葡萄糖、山梨糖醇、甘油三乙酸酯、乙酰柠檬酸三乙酯、柠檬酸三乙酯、柠檬酸三丁酯、乙酰柠檬酸三丁酯、脂肪酸、脂肪族醇、脂肪酸酯或它们的衍生物等脂肪族系的物质、或者乙醇或丁醇与邻苯二甲酸、柠檬酸或癸二酸的酯等。具体而言，优选为聚乙二醇、甘油。该增塑剂的使用量通常相对于包覆剂整体为0.01～10重量％，优选为0.1～5重量％。 作为粘合剂，可举出聚乙烯吡咯烷酮、木质素磺酸铜、木质素磺酸锌、木质素磺酸镁、木质素磺酸锰、木质素磺酸钠、木质素磺酸钙、木质素磺酸铵等木质素磺酸盐等，可以各自单独使用，也可以并用。粘合剂的使用量通常相对于包覆剂整体为0.001～10重量％，优选为0.01～1重量％。 无机金属化合物可举出例如铁、氧化钛，优选为氧化钛。为了提高氧化钛的亲介质性和分散性，更优选为利用铝、硅、锌、锑、锆等的氧化物、有机物进行了表面处理的物质，进一步优选为用氧化铝和/或二氧化硅进行了表面处理的物质。无机金属化合物的使用量根据种子的大小、形状、重量的不同而不同，不能一概而论，通常相对于包覆剂整体为5～80重量％，优选为15～70重量％。 着色剂可以为染料也可以为颜料。其使用量取决于颜色的浓淡，因此不能一概而论，通常相对于包覆剂整体为0.5～30重量％。此外，为了显出光泽，可以并用云母、聚乙二醇等光泽剂。 被覆造粒只要将种子表面用粉体材料进行被覆，就不受特别限定。例如，可举出作为包覆剂，使用粉体材料和水或水溶性粘合剂来被覆种子的表面。在该情况下，可以在包覆装置中放入种子，一边使包覆装置旋转一边将水或含有粘合剂的水溶液通过喷射法等涂布于种子的表面，接下来，投入粉体材料使粉体与种子结合，从而在种子表面形成被覆层。被覆层的层厚可以根据该操作的重复次数来调整。作为包衣(coat)种子的粒径，通常为1mm～5mm左右，可以根据裸种子的大小、形状等适当确定粒径和被覆层厚。 作为粉体材料，可举出例如，硅藻土、氢氧化铝、氢氧化钡、氢氧化镁、硫酸钙、碱式碳酸镁、二氧化硅、亚硫酸钙、碳酸钙、硅酸钙、伊利石、埃洛石、microsite(日文：ミクロサイト)、蛭石、泥炭苔、砂、粘土等。粉体材料的使用量通常相对于包覆剂整体为1～90重量％，优选为5～75重量％。 作为水溶性粘合剂，可举出例如，淀粉、聚乙烯醇、羧基甲基纤维素、甲基纤维素、羟基丙基甲基纤维素、明胶等。水溶性粘合剂的使用量通常相对于包覆剂整体为0.001～10重量％，优选为0.01～1重量％。 本发明的组合物中的有效成分的有效量根据对象植物、处理方法、制剂形态、处理量、处理时期等条件的不同而不同，因此不能一概而定。在植物的茎叶处理的情况下，针对每1公顷，本发明的组合物中的有效成分的合计通常为5g～10000g，优选为10g～5000g，进一步优选为100g～2500g。在种子处理的情况下，相对于种子重量100kg，本发明的组合物中的有效成分的合计通常为1g～2000g，优选为3g～700g，进一步优选为11g～400g。在对土壤施用的情况下，针对每1公顷，本发明中的有效成分的合计通常为5g～10000g，优选为10g～5000g，进一步优选为100g～1000g。 本发明的组合物所含有的有效成分的有效浓度根据对象植物、处理方法、制剂形态、处理量、处理时期等条件的不同而不同，因此不能一概而定，在对植物的茎叶或土壤施用的情况下，pyriofenone、氟啶胺和甲基硫菌灵各自通常为0.01ppm～100000ppm，优选为0.1ppm～10000ppm，进一步优选为1ppm～1000ppm。在种子处理的情况下，pyriofenone通常为0.25～500g/100kg种子，优选为10～200g/100kg种子，氟啶胺通常为0.125～250g/100kg种子，甲基硫菌灵通常为0.5～1000g/100kg种子，优选为1～400g/100kg种子。 pyriofenone、氟啶胺和甲基硫菌灵的重量比不受特别限制，可以根据植物的种类、施用场合、施用方法而在相对宽的范围内变化。pyriofenone、氟啶胺和甲基硫菌灵的任意2种的重量比，即，pyriofenone:氟啶胺、氟啶胺:甲基硫菌灵、或pyriofenone:甲基硫菌灵彼此独立地为1:10000～10000:1，优选为1:1000～1000:1，进一步优选为1:100～100:1。 更具体而言，在对植物的茎叶或土壤施用的情况下，相对于pyriofenone1重量份，氟啶胺通常为0.0001～10000，优选为0.001～1000重量份，进一步优选为0.01～100重量份，甲基硫菌灵通常为0.0001～10000重量份，优选为0.001～1000重量份，进一步优选为0.01～100重量份。在种子处理的情况下，相对于pyriofenone1重量份，氟啶胺通常为0.001～10重量份，优选为0.01～1重量份，进一步优选为0.05～0.5重量份，甲基硫菌灵通常为0.001～10重量份，优选为0.1～10重量份，进一步优选为0.5～5重量份。 以下记载本发明的优选方式。 (1)一种杀菌剂组合物，其特征在于，含有(a)pyriofenone、(b)氟啶胺和(c)甲基硫菌灵作为有效成分。 (2)根据(1)所述的杀菌剂组合物，选自(a)pyriofenone、(b)氟啶胺和(c)甲基硫菌灵中的2种有效成分的重量比为1:10000～10000:1。 (3)一种植物病害的防除方法，其特征在于，将(1)或(2)所述的杀菌剂组合物施用于植物和/或植物的栽培土壤。 (4)根据(3)所述的植物病害的防除方法，施用为撒布处理、浇灌处理、种子处理或浸渍处理。 (5)根据(3)或(4)所述的植物病害的防除方法，以合计量计为5～10000g/ha来施用(a)pyriofenone、(b)氟啶胺和(c)甲基硫菌灵组合物。 (6)根据(4)所述的植物病害的防除方法，在种子处理中，以合计量计为1～2000g/100kg种子来施用(a)pyriofenone、(b)氟啶胺和(c)甲基硫菌灵。 (7)根据(3)～(6)所述的方法，植物为禾本科作物、豆科作物、十字花科作物、菊科作物、茄科作物、葫芦科作物、葱科作物、伞形科作物、百合科作物、蓼科作物、旋花科作物、藜科作物、葡萄科作物、蔷薇科作物、芸香科作物、柿树科作物或山茶科作物。 (8)一种种子，其被(1)或(2)所述的杀菌剂组合物包覆。 (9)根据(8)所述的种子，(a)pyriofenone、(b)氟啶胺和(c)甲基硫菌灵以合计量计为1～2000g/100kg种子包覆种子。 (10)根据(8)或(9)所述的种子，其是禾本科作物、豆科作物、十字花科作物、菊科作物、茄科作物、葫芦科作物、葱科作物、伞形科作物、百合科作物、蓼科作物、旋花科作物或藜科作物的种子。 实施例 接下来，记载本发明涉及的试验例，但其不限定本发明。 试验例1(小麦白粉病效果试验) 将小麦种子(品种：农林61号)50g、和以使各有效成分量成为表1所示的处理药量(g.a.i./100kg种子)的规定量的含有30％pyriofenone(w/v)的水性悬浮剂(商品名：プロパティtmフロアブル)、含有50％氟啶胺(w/v)的水性悬浮剂(商品名：フロンサイドtmsc)和含有75％甲基硫菌灵(w/w)的水性悬浮剂(商品名：トップジンtmm溶胶)放入至塑料袋中，充分地搅拌，使其风干，制作出包覆有杀菌剂组合物的种子。然后，将包覆有杀菌剂组合物的种子在塑料钵(直径：7.5cm，高度：6.8cm，圆筒状黑色塑料制罐，土壤：培养土)中接种10粒。在温室内育苗，第1叶展开后，撒上并接种小麦白粉病菌(blumeriagraminis)的分生孢子，保存在20℃的恒温室内。将试验结果示于下述表1中。需要说明的是，为了比较，对于表1所示的单独包覆有各有效成分的种子，也采用同样的方法进行制作。接种7天后研究第1叶的病斑面积率，由下述式子算出防除价。此外，由下述colby式子，也算出混用时的理论值(防除价)。 防除价＝(1-a/b)×100 a：处理区的病斑面积率，b：无处理区的病斑面积率 colby式子＝(x+y+z)-(xy+yz+zx)/100+xyz/10000 x：成分(a)单用的防除价 y：成分(b)单用的防除价 z：成分(c)单用的防除价 [表1] 无处理区的病斑面积率:90 产业可利用性 通过本发明，可以提供对植物病害具有稳定的高防除效果，特别是预防和/或治疗植物病害的效果的杀菌剂组合物。 需要说明的是，将2015年5月29日申请的日本特许申请2015-109896号的说明书、权利要求书、附图和摘要的全部内容引用本文中，作为本发明的说明书的公开内容而引入。 |
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