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每周一个人名反应|Brook重排

 ChemAurum 2023-09-20 发布于北京

Brook重排在含硅的反应中相当常见,典型的Brook重排如α-硅基醇在碱性条件下去质子化,接着发生1,2-Brook重排。得到O-硅基的中间产物,实际上这种中间产物可以进一步发生其他碳负离子有关的反应,当然也可以在后处理中得到质子化产物。

除了使用醇的去质子化引发重排外,还可以用锂试剂进攻硅基酮,原位引发Brook重排,接着三元环开环,得到开环产物。

当分子中存在两个硅基时,1,4重排反应往往比1,2重排反应更快,因为1,4重排往往是经历五元环中间体的,能量上活化能低于1,2重排,因此速率更快。从这些例子中可以看出,Brook重排是可逆的,这一特点也可以用于合成特殊的骨架或者诱导多米诺反应。

在下面这个例子中,LDA首先引发苯环α的去质子化。发生Brook重排,最终产物是与苯环共轭的产物。

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