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红外光谱 (1)|有机结构分析系列众所周知，在紫外光谱中的电子跃迁往往出现在1eV以上，而红外波段的光吸收则大多属于分子的振动和转动。红外吸收要求红外光与分子振动有耦合，因此只有分子偶极矩改变的振动才具有红外活性，典型的非红外活性振动如二氧化碳的对称C=O伸缩振动。红外光谱最常用的是波数4000 cm-1~200 cm-1的中红外光，通过红外光谱... 阅18 转0 评0 公众公开 23-09-26 15:49 |
每周一个全合成|(+)-KB343的全合成KB343是一种五环胍生物碱，由Sakai课题组在帕劳共和国的一种被囊动物Epizoanthus illoricatus中分离得到。今年，Phil Baran发表了（+）-KB343的立体选择性全合成。实现立体选择性全合成的关键在于得到光学纯度的6，由于前面Michael加成的选择性是相对较差的，因此这里利用Rawal二烯和底物21的立体选择性Diels-... 阅21 转1 评0 公众公开 23-09-22 18:00 |
Brook重排在含硅的反应中相当常见，典型的Brook重排如α-硅基醇在碱性条件下去质子化，接着发生1,2-Brook重排。得到O-硅基的中间产物，实际上这种中间产物可以进一步发生其他碳负离子有关的反应，当然也可以在后处理中得到质子化产物。除了使用醇的去质子化引发重排外，还可以用锂试剂进攻硅基酮，原位引发Brook重排，接着三元环开环，得到开环... 阅113 转0 评0 公众公开 23-09-20 13:45 |
[原]紫外可见光谱 紫外可见光谱紫外可见光谱利用分子在紫外/可见光区域的吸收实现检测，分子吸收光子跃迁到激发态，即下图中的黑色箭头，跃迁满足Frank-Condon原理。吸收波长与电子能级差是一一对应的，即光子能量能量（单位是eV）=1240/波长（单位是纳米），在紫外可见光谱段出现的吸收一般是分子中的价电子跃迁，因此可以反映结构的差异。一般σ→σ＊跃迁都在... 阅33 转0 评0 公众公开 23-09-17 17:57 |
[原]三氟甲基化反应 三氟甲基化反应。尤其是光学纯含三氟甲基的有机化合物已被广泛用作药物和农用化学品，目前也有文献报道了不对称自由基三氟甲基化。早期的工作利用化学计量的铜三氟甲基化合物 [(Bpy)Cu(CF3)3]实现了烷基自由基的三氟甲基化，反应机理依赖于自由基和高价铜的相互作用实现三氟甲基化。此外，上海有机化学研究所的团队还实现了烯烃的三氟甲基化，... 阅21 转0 评0 公众公开 23-09-11 08:09 |
每周一个全合成|Voacafricines A的全合成。中间体7和8发生Pictet–Spengler 反应得到产物16，为了实现不对称合成，采用催化剂17，对硝基苯甲酸为共催化剂，在0℃条件下，以三氟甲苯为溶剂，非对称选择性可达11：1，产率达到90%。Voacafricine B的合成采用中间体21，先进行双羟基化反应，接着用甲磺酰氯活化位阻较小的二级醇，关环得到产物，两... 阅40 转0 评0 公众公开 23-09-07 00:15 |
每周一个人名反应|Boulton–Katritzky重排。Boulton–Katritzky重排出现在杂环中，乍一看反应似乎有点匪夷所思，环外的侧链成为环的一部分，而原先的环则被打开。反应机理实际上是环外基团先对环中的不饱和键加成，再开环打开原先的杂环，或者直接发生亲核取代反应。该反应也可以简单的理解为氮原子上的亲核取代反应，机理类似于Beckmann重排反... 阅48 转1 评0 公众公开 23-09-02 09:16 |
[原]浅谈Marcus理论 浅谈Marcus理论电子结构决定了有机物的绝大多数性质，而电子转移反应则是有机反应中非常重要的一类。Marcus认为，电子转移只有在底物和产物的核坐标相同且原料和产物中电子能量一致的时候才能发生，电子转移过程实际上来自于反应物偶然的能量与结构涨落。将势能函数近似为二次函数（即将势能函数在能量最低点做二次展开），就可以将活化能表示... 阅287 转0 评0 公众公开 23-08-30 12:09 |
每周一个人名反应|Bucherer咔唑合成Bucherer咔唑合成可以从酚出发，高效合成咔唑，这一反应可以合成多种重要的半导体材料。该方法以酚为原料，苯肼在亚硫酸氢钠催化下与酚缩合，得到咔唑。反应首先是在亚硫酸氢钠催化下酚发生酮式异构化，接着苯肼与羰基缩合，发生3,3-σ重排，并缩合得到咔唑。利用二酚可以在一步中制备出螺旋形的大共轭体系（... 阅72 转0 评0 公众公开 23-08-24 12:12 |
免费量子化学软件ORCA使用教程。ORCA的输入文件与输出文件可以使用多种可视化软件打开，一个比较好用的图形化软件是Avogadro，可以直接在官网上免费下载，这个软件可以打开ORCA的输入与输出文件，并可以生成输入文件。ORCA在完成计算任务后会输出一系列文件，其中对结构优化最重要的是out文件和xyz文件，xyz文件包含了优化后的结构，如果需要进... 阅963 转0 评0 公众公开 23-08-21 10:09 |
