【高二】【选修一】【盐的水解】【盐溶液酸碱性】【电离】抽象的知识点——酸式盐的酸碱性

关于盐溶液的酸碱性，我们现在大概知道一些规律：

强酸弱碱盐的水溶液呈现酸性，强碱弱酸盐的水溶液呈现碱性。之所以呈现酸性或者碱性是由于盐的水解造成的（为了生成更弱的电解质，因为更弱的电解质它稳定啊，一切为了更稳定而已，这是我们所处宇宙的至高法则之一）。

但是请注意，这个规律它是有局限性的，以上的规律只适用于正盐，比如NaSO₃，NH₄Cl等等。如果碰到酸式盐或者碱式盐，那就不一定喽。

比如NaHSO₃的溶液就呈现酸性。好多人一看，Na⁺对应NaOH强碱，HSO₃^-对应H₂SO₃弱酸，再怎么招人家NaOH也是强碱，应该是由强的一方说了算。这个道理咋一听好像正确，但是结果不是这样的，因为我们考虑问题要从微观层面分析，再看宏观的结果。NaHSO₃溶解到水里，会先发生电离，因为Na存在，所以属于强电解质，认为完全电离：

 

而HSO₃^-会发生水解这没毛病：

但是别忘了，HSO₃^-对应属于酸式根，它还带着H⁺呢，它还能挣扎一把，还能继续电离出H⁺：

 

而HSO₃^-对应属的水解和电离可以认为是相反的两个过程，一个产物是OH^-，一个产物是H⁺，所以不好判断，怎么办呢？

我们可以借助水解平衡常数和电离平衡常数来判断。盐对应的离子，比如酸根，它的水解平衡常数常记做K_h，对应的酸的电离平衡常数常记做K_a，K_h和K_a之间有个关系：

K_w=K_a·K_h

这里的K_w是指同温度下，水的离子积常数。都取常温，则K_w=1×10^-14。

我们可以查一下，25摄氏度时，H₂SO₃分两步电离，第一步电离平衡常数 K_a1=1.54×10^-2，第二步电离平衡常数K_a2=1.02×10^-2，所以通过K_w和K_a2我们可以知道，HSO₃^-的水解平衡常数K_h会是一个连1×10^-12都不到的数：

 

K_a2 > K_h，所以可以认为亚硫酸氢根的电离程度远大于水解程度，所以电离产物多于水解产物，所以c(H⁺) > c(OH^-)，所以亚硫酸氢钠溶液呈现酸性。

这样是不是看起来很复杂，当然还有一种解决办法，就是直接记住那些比较特殊的物质。

在高中阶段考查的盐类中，一般来说，酸式盐的水解程度大于电离程度的占绝大多数，就很少的物质是电离大于水解，比如HSO₃^-、H₂PO₄^-。记住这两个特例就OK了。

你想明白了吗？？

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