【原】芳腈的制备---金属钯催化卤素转氰基

芳腈化合物在有机合成中占据非常重要的地位，尤其是在染料，除草剂，农用化学品，药物及自然产品中应用非常广泛。传统方法合成芳腈化合物主要通过苯胺的重氮化接着Sandmeyer反应制得，对于较简单的苯腈可由甲苯类化合物在NH3作用下直接氧化制备。但这些方法有较大局限性：反应条件较剧烈，底物要比较简单取代基较少，毒性很大。本文主要整理了通过钯催化作用下由芳卤制备芳腈的方法。

1）常用的氰化剂：K4Fe(CN)6，Zn(CN)2或CuCN；

2）常用的催化剂及配体：Pd(PPh3)4，Pd(OAc)2/PPh3，Pd2dba3/DPPF等；

3）常用溶剂：DMF或NMP。

1. 与K4Fe(CN)6反应

[1]

【氮气保护下，85℃反应12 h】

[RSC Advances, 2013, vol. 3, # 43, p. 20379 - 20384]

[2]

[Green Chemistry, 2023, vol. 25, # 6, p. 2279 - 2286]

[3]

【氮气保护下，120℃反应10 h】

[US2007049555]

2. 与Zn(CN)2反应

[1]

[ChemBioChem, 2016, vol. 17, # 8, p. 759 - 767]

[2]

【氮气保护下，130℃反应过夜】

[Bioorganic and Medicinal Chemistry, 2016, vol. 24, # 18, p. 4281 - 4290]

[3]

【氮气保护下，90℃反应10 h】

[European Journal of Medicinal Chemistry, 2019, vol. 164, p. 317 - 333]

[4]

氮气保护下，80℃反应8 h

[Organic Letters, 2017, vol. 19, # 3, p. 568 - 571]

[5]

[EP3438107]

[6]

【氮气保护下，80℃反应3 h】

[Bioorganic and Medicinal Chemistry Letters, 2022, vol. 76, art. no. 129010]