Griesbaum 共臭氧化反应

Griesbaum共臭氧化反应是 O-甲基肟与羰基化合物在臭氧存在下生成四取代臭氧化物（1,2,4-三氧戊环）的反应，该反应在1995年被 Karl Griesbaum 发现，并以他的名字命名。

O-甲基肟先与臭氧反应形成相应的羰基氧化物，此羰基氧化物与羰基反应物进行1,3-偶极环加成反应形成环状臭氧化物，就像烯烃臭氧解中的 Criegee 中间体一样。如果不使用羰基化合物，则羰基氧化物可以二聚并形成1,2,4,5-四恶烷。

• 试剂：臭氧
• 反应物：O-甲基肟，羰基化合物
• 产物：四取代臭氧化物（1,2,4-三氧戊环）
• 反应类型：氧化反应

实验贴士:

• 通过 Griesbaum 共臭氧反应，可以形成四取代的臭氧化物，并可以进一步官能化。1
• 如果使用二酮，则会产生具有两个 1,2,4-三氧戊环的结构，即所谓的双臭氧化物。2

1, Yuanqing Tang, Yuxiang Dong, Jean M. Karle, Charles A. DiTusa, Jonathan L. Vennerstrom. Synthesis of Tetrasubstituted Ozonides by the Griesbaum Coozonolysis Reaction: Diastereoselectivity and Functional Group Transformations by Post-Ozonolysis Reactions. The Journal of Organic Chemistry. 2004, 69, 19, 6470–6473.
2, Karl Griesbaum, Xuejun Liu, Yuxiang Dong. Diozonides from coozonolyses of suitable O-methyl oximes and ketones. Tetrahedron. 1997, 53, 15, 5463-5470.

• 反应机理

羰基化合物存在时：

羰基化合物不存在时：

• 原始文献

• Karl Griesbaum, Bikem Övez, Tae Sung Huh, Yuxiang Dong. Liebigs Annalen. 1995, 8, 1571-1574.

• 热门引用

• Synthetic ozonide drug candidate OZ439 offers new hope for a single-dose cure of uncomplicated malaria. Proc Natl Acad Sci U S A. 2011, 108(11), 4000-4005.

• Expanded scope of Griesbaum co-ozonolysis for the preparation of structurally diverse sensors of ferrous iron. RSC Adv. 2021, 11, 34338-34342.

• Synthesis of Tetrasubstituted Ozonides by the Griesbaum Coozonolysis Reaction: Diastereoselectivity and Functional Group Transformations by Post-Ozonolysis Reactions. J. Org. Chem. 2004, 69, 6470-6473.

• 产品列表

试剂

品名	CAS	货号
Adamantan-2-one oxime 2-金刚烷酮肟	4500-12-3	F241361
n-Pentane, 95%, for synthesis 正戊烷	109-66-0	978231
Dichloromethane, 99.8% 二氯甲烷	75-09-2	947068

实验室通用仪器耗材

品名	规格	货号
Silica, powder, 200 mesh 硅胶	粉末, 200目	227600
Transfer pipets, 3 ml, 160 mm, PE, capacity 7.5 ml, unsterile, 500 pcs/pack 吸管	3 ml, 160 mm, 总容量7.5 ml, 刻度到3 ml, 聚乙烯材质, 非消毒, 500 个/盒	989082
Universal pH Indicator Paper, pH 1-14, pkg of 100 ea 广泛pH试纸	pH 1-14, 小方塑盒装	903883
Unheated magnetic stirrer, work plate material:Nylon+GF, max. stirring quantity[H2O]: 3L 不加热型磁力搅拌器	盘面: Nylon+GF, 工作盘面尺寸: φ135mm, 最大搅拌量[水]: 3L, 转速范围: 0-1500rpm	989082
LCD digital overhead stirrer (sets packaging: with plate stand and agitator blade ), max. stirring quantity[H2O]:20L, viscosity max.: 10000mPas LCD数控顶置式电子搅拌器(套装:含支架和搅拌桨)	最大搅拌量(H2O): 20 L, 转速范围: 50-2200rpm, 最大粘度: 10000mPas, 功率: 70W	2794404
LED digital hotplate, work plate material: glass ceramics, heating temperature range: RT-550°C LED 数显加热板	台面: 玻璃陶瓷, 工作台尺寸: 184×184mm（7英寸）, 温度范围: 室温-550℃, 加热功率: 1000W	2794403