【原】Angew：铁催化脂肪羧酸的脱羧氧化反应

最近，德国波恩大学Ala Bunescu课题组及合作者报道了在可见光照射下，利用铁催化脂肪羧酸的脱羧氧化反应实现了C(sp³)-O键的构建。该转化使用简单易得且结构多样的羧酸作为起始原料，2,2,6,6-四甲基哌啶1-氧（TEMPO）衍生物作为氧化试剂，具有广泛的底物范围和官能团兼容性，并可以应用于一系列生物活性分子的后期氧化。该反应利用铁络合物的性质，通过光诱导羧酸到铁的电荷转移，直接使用羧酸产生碳自由基。动力学、电化学、EPR、UV-Vis、HRMS和DFT研究表明，TEMPO在反应中具有三重作用：1）作为加氧试剂；2）作为氧化剂实现铁催化剂的循环；3）作为碱实现羧酸去质子化。此外，所获得的TEMPO加合物可以作为多样的合成中间体，通过转化可以进一步实现C-C和C-杂原子键的构建。

图1. 底物范围（图片来源：Angew. Chem. Int. Ed.）

图2. 分子后期官能团化上的应用（图片来源：Angew. Chem. Int. Ed.）

图3.机理研究（图片来源：Angew. Chem. Int. Ed.）

论文信息

Luca Mareen Denkler, Meghana Aladahalli Shekar, Tak Shing Jason Ngan, Luke Wylie, Dinar Abdullin, Marianne Engeser, Gregor Schnakenburg, Tobias Hett, Frank Hendrik Pilz, Barbara Kirchner*, Olav Schiemann*, Patrycja Kielb*, Ala Bunescu*. A General Iron-Catalyzed Decarboxylative Oxygenation of Aliphatic Carboxylic Acids, Angew. Chem. Int. Ed., 2024, https:///10.1002/anie.202403292.