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由于微信更改了订阅号的推送规则，很多朋友不能快速找到我们，其实我们每天都在推送！您可以将有机合成设置为星标（点击右上方“...", 设为星标），就能在微信订阅号中快速找到我们，查看每天订阅。 Claisen重排反应是由Rainer Ludwig Claisen在1912年发现【 Claisen, L. Ber. 1912, 45, 3157-3166】，他当时发现烯丙基苯基醚加热可以重排为C-烯丙基苯酚，是第一个被发现的[3,3]-σ迁移重排。此反应是强力生成碳碳键的反应，加热烯丙基烯基醚通过[3,3]-σ迁移重排生成 γ,δ-不饱和羰基化合物的反应。另外对位-Claisen重排, Belluš–Claisen重排; Corey–Claisen反应, Eschenmoser–Claisen重排, Ireland–Claisen反应, Kazmaier–Claisen反应, Saucy–Claisen反应; orthoester Johnson–Claisen反应和Carroll重排都属于这个系列的反应。Claisen重排反应是协同反应。
底物烯丙基烯基醚可以通过很多方法制备：一、烯丙醇在汞盐催化下和乙基烯基醚烷基交换得到；二、烯丙醇和烯基醚在酸催化下交换；三、加入消除得到；四、甲酸烯丙酯利用Wittig反应制备得到，或者烯丙氧基甲基磷叶立德和羰基化合物得到；五、Tebbe试剂烯化得到。上述很多条件下制备得到的烯丙基烯基醚通常不用分离可以直接用于Claisen重排反应。相关阅读【重排反应汇总】
反应机理 Claisen重排反应属于放热反应 (大约84 kJ/mol)，属于协同周环反应，[3,3]-σ迁移重排，遵循Woodward-Hoffmann规则的同侧反应路径。此反应的溶剂效应明显，大极性溶剂会加速反应，质子化溶剂反应速率较快，如乙醇/水体系溶剂将近是环丁砜溶剂的10倍。三价有机铝试剂，如三甲基铝可以加速反应。
周环反应（Pericyclic Reactions）
周环反应（Pericyclic Reactions），是有机化学反应中的一种类型，与离子反应和自由基反应并列。周环反应包括一些非常有用的合成反应，如Diels-Alder反应、1,3-偶极环加成、Alder ene反应、Claisen重排、Wittig重排等。周环反应的特点在于它们是协同反应，即在化学反应过程中能形成环状过渡态。这类反应包括以下几种主要类型：1、电环化反应（Electrocyclic Reactions）：在光或电的作用下，共轭烯烃转变为环烯烃或其逆反应。电环化反应的立体选择性取决于最高已占轨道（HOMO）的对称性。在加热条件下，顺旋对称允许，而对旋对称禁阻；在光照条件下则相反。2、环加成反应（Cycloadditions）：两个或多个独立的π系统通过环形运动结合在一起。3、σ迁移反应（Sigma Migration Reactions）：涉及σ键的迁移和π键的形成。周环反应遵循Woodward-Hoffmann规则，即分子轨道对称守恒原理。化学反应是分子轨道重新组合的过程，分子轨道的对称性控制着化学反应的进程。反应实例 【J. Am. Chem. Soc.2001, 123, 9021-9032】
【J. Am. Chem. Soc.2002, 124, 190-191】
【Angew. Chem., Int. Ed. Engl.2001, 40, 4264-4268】 【Tetrahedron: Asymmetry2005, 16, 1631-1638】
【Tetrahedron Lett.2005, 46, 2457-2460】 【J. Am. Chem. Soc.2006, 128, 4232–4233】
【Org. Lett.2007, 9, 4979–4982】 【J. Am. Chem. Soc.2008, 130, 9228–9229】
【Org. Lett.2013, 15, 3–5】
芳基对位Claisen重排 【J. Org. Chem. 1991, 56, 2591–2594】
Bellus-Claisen重排 
Eschenmoser-Claisen重排
Ireland-Claise重排
参考资料 一、J.J. Li, Name Reactions: A Collection of Detailed Mechanisms and Synthetic Applications, Claisen rearrangements，page 140-141. 二、Strategic Applications of Named Reactions in OrganicSnthesis, László Kürti and Barbara Czakó, Claisen rearrangement，page 88-89.
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