2010年 广东微量元素科学 GUANGDONG WEILIANG YUANSU KEXUE 第17卷第8期 文章编号:1006-446X(2010)08-0036-05 五种中药中微量元素及重金属元素的含量分析 迟玉广1 李中阳2 黄爱华1 肖凤霞1 林励1 朱浩文1 (1.广州中医药大学，广东 广州 510006; 2.广东.Y--业大学。广东 广州510006) 摘要:用微波消解一原子吸收分光光度法对巴戟天、大黄、陈皮、板蓝根、茯苓等5种中药材 中的7种金属微量元素进行了含量分析。结果表明，该法的线性良好，重现性在3.3%~11%之 间，精密度在2.6%以内，回收率满足定量分析要求;5种药材中铅均未超标，茯苓中镉超出国家 标准;5种药材里的铜含量均有超标，其中，巴戟天超标最严重;铁在5种药材中的含量最高， 其中以巴戟天含量最为丰富，达到了746.750 mg/kg，其次是锌和锰，铬的含量最少。结论:对5 种药材中铜均出现超标，虽然在边缘位置，但应该予以重视;巴戟天中丰富的铁元素，可能在防 止癌变发生和发展中起到一定功效。 关键词:中药;微量元素;原子吸收光谱 中圈分类号:R 284.1:O 657.31 文献标识码:A 中药作为天然药物，因毒副作用小、疗效好、使用安全而受到人们的青睐，并越来越被国际 社会所接受。但中药由于在栽培、加工、贮存和生产炮制等过程中，可能受到不同程度有毒有害 物质的污染，因而影响其安全性…。按照目前的国内外标准，重金属主要包括铅(Pb)、镉 (cd)、汞(Hg)、铜(Cu)和砷(As)等。目前，中药中重金属的问题越来越为人们所关注。一方 面是因为重金属对人体的新陈代谢及正常的生理作用具有明显的伤害作用;另一方面是因为重金 属残留污染已严重影响到中药的出口【2 J。因此，为了人们用药的安全，也为了加深世界对中药 的认识，对常用重金属的测定与研究很有必要。 生物体内的微量元素是指含量占生物体总质量O.0l%以下的元素¨1。微量元素在人体中的 含量虽少，但它们却是生命活动不可缺少的一部分。Fe是淋巴细胞样组织的必需物质之一H1。 Mn可维持人体正常免疫功能，zn对人体的免疫系统及防御功能有着重要的作用”1。cr(Ⅲ)被 认为是维持哺乳动物葡萄糖、脂肪和蛋白质代谢的必需元素，而cr(Ⅵ)则对人体具有高毒性， 而必须受到严格控制怕J。 前人研究表明，中药材中的微量元素不仅起到了调节人体内微量元素含量的作用，一些含量 丰富的药材可以直接起到对各种疾病的直接或间接治疗作用。例如:刘君等对几种治疗冠心病中 药中微量元素的研究发现，其中的微量元素起到了积极的治疗作用¨1。吴拥军等在研究巴戟天 中的微量元素时发现，巴戟天中铁高达490 mg/kg，结合铁在生命体中酶系合成中的重要作用， 推测巴戟天可以清除有害致癌物质如氧自由基等，减少脂质过氧化悼J。崔健在探究十灰散止血作 收稿日期:2010一05-28 基金项目:广东工业大学校青年基金项目(072052) 作者简介:迟玉广，讲师。chiyuguang@126.corn 通讯作者:李中阳。 ? 36?
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2010年 广东微量元素科学 GUANGDONG WEILIANG YUANSU KEXUE 第17卷第8期 用机理时，发现十灰散止血作用的物质基础与铁、锌、铜、锰等微量元素的含量有关‘9}。 本实验将在前人的基础之上，利用微波消解一原子吸收分光光度法定量分析5种南药中的3 种重金元素和4种微量元素的含量，初步探讨重金属元素在5种药材中的污染水平、微量元素的 含量水平及其与药材药效的关系。 1实验部分 1.1试剂与仪器 巴戟天(Radix Morindae officinalis)、大黄(Radix ET Rhiwma Rhei)、陈皮(Pericarpium citri reticulatae)、板蓝根(Radix Isatidis indigotica)、茯苓(Po砌COCOS)购自广州市区中药材店。 铬、镉、锌、锰、铅、铜、铁单元素标准溶液均为光谱纯，由中国计量科学研究院提供，硝 酸和盐酸为优级纯，基体改进剂硝酸钯、硝酸镁(98%)购自阿拉丁试剂公司，其余试剂皆为分 析纯，实验用水为超纯水。 NovAA 400型原子吸收光谱仪(德国耶拿分析仪器股份公司);MARS一5型微波消解仪(美 国CEM公司);Millipore型纯净水发生器(Millipore Co.Ltd，USA);XS 225A型分析天平 (Precisa Instrument Ltd，Switzerland)。 1.2样品前处理方法 首先将药材碎成细粉，过65目筛，在80℃恒温干燥箱中干燥12 h。然后，精密称0.2 g药 材，放人微波消解罐内，加入10 mL浓硝酸，放进微波消解仪按程序消解。消解完成后，将溶液 转移至三角烧瓶中，在电炉上加热赶酸，并将溶液浓缩至1 mL左右(每次消解过程中平行3份 空白)，浓缩液放冷后，定容至50 mL容量瓶内，待测。 2.3仪器工作条件 微波消解升温程序如下:800 W功率下，5 min内升到120℃，保持5 min;然后5 min内升 到150℃，保持5 min;最后5 min内升到190℃，保持20 min。 铅、镉采用石墨炉原子吸收法，选择0.1%硝酸钯与0.05%硝酸镁混合液为基体改进剂，以 提高检测灵敏度，其中铅灰化温度为l 000℃，原子化温度为1 700℃;镉的灰化温度为900℃， 原子化温度为1 300℃。其它元素采用火焰原子吸收法，仪器使用条件见表1。 表1 原子吸收仪器工作条件 2结果与讨论 2.1方法学考察 表2列出了标准曲线的线性范围、线性方程和相关系数。从表2中可见，该法的线性良好。 表3列出了该法的重现性、回收率及仪器精密度的测定结果，结果显示，方法的重现性在3.3% ? 37?
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2010年 广东微量元素科学 GUANGDONG WEILIANG YUANSU KEXUE 第17卷第8期 ~ll%之间，仪器精密度在2.6%以内，回收率满足定量分析要求。精密称取同一批次大黄5 份，每份0.2 g，用上述方法进行测定。结果表明，该法的重复性符合定量分析要求。仪器精密 度测定方法:选择一定含量的标准品溶液，连续分析7次，计算吸收值的RSD%。方法回收率: 药材选取大黄，精密称取同一批次大黄8份，每份0.1 g，其中，前5份加入等量各元素标样， 后3份作为空白对照，按上述方法计算回收率。 表2原子吸收法标准曲线的线性范围、线性方程和相关系数 105±5 106±9 91±4 112±6 89士5 86士2 llO±6 2.2铅、镉及铜污染水平 由表4可见，根据我国《药用植物及制剂进出13绿色行业标准》规定，镉伽(cd)≤o.3 ms/ kg，铜彬(Cu)≤20.0 ms/kg、铅埘(Pb)≤5.0 ms/kg的标准，5种药材中铅的质量分数均未超标， 在1.065-3.135 mg/kg之间。茯苓中镉质量分数为0.455 mg/kg，高于国家标准;其它4种药材 中的镉质量分数均在0.2 mg/kg以下，符合国家标准。5种药材里的铜质量分数均有超标，其中 巴戟天超标最为严重，每千克药材中有34.125 mg/kg铜检出，其它4种药材质量分数相当，在 25.925~28.025 mg/kg之间。 ? 38? 90266l9Ol1212l132Ol3l83O7l45胁∞&‰劢n‰
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广东微量元素科学 2010年GUANGDONG WEILIANG YUANSU KEXUE 第17卷第8期 2.3锌、铁、锰、铬等微量元素的含量水平 五种药材中锌、铁、锰及铬的含量水平见表5。从表5中可见，铁在5种药材中的含量都很 丰富，其中以巴戟天最为丰富，达到了746.750 mg/kg。药典中巴戟天的主要功效是“补肾阳， 强筋骨，祛风湿”。而铁元素在人体中具有造血功能，参与血蛋白、细胞色素及各种酶的合成， 促进生长及其在血液中运输氧和营养物质，这些功能表明，巴戟天中的铁元素是决定其功效的一 个重要有效成分。文献[8]报道，二价铁在生命体内可以清除有害致癌物质如氧自由基，减少脂 质过氧化。因而，可以推测铁含量丰富的巴戟天有防止癌变发生和发展的功效作用。与巴戟天相 比，其它几种药材中的铁含量较低，其中茯苓中含量最低，只有107.080 mg/kg，但仍是其它元 素无法比拟的。 五种药材中锌含量很一般，其中大黄最高(52.250 mg/kg)，板蓝根最低(14.660 mg/kg)。 锰元素在5种药材中的含量与锌相当，且药材之间没有明显的差异，含量范围在25.925~ 34.125 mg/kg之间。 铬在测得4种微量元素中含量最低，其中巴戟天和茯苓中含量较高，陈皮和板蓝根中最低。 表5 5种药材中锌、铁、锰、铬的含量水平 4结论 实验检测的5种药材中，铜均发现超标，虽然在边缘位置，但也应该予以重视。镉元素只有 茯苓发现少量超标，铅元素均出现超标现象。铁、锌、锰和铬是人体必需的4种微量元素。实验 结果表明，研究的5种药材中，铁元素含量最高，其中巴戟天中铁含量最高，达到了746.750 mg/kg;锌和锰含量次之，铬含量最少。巴戟天中高含量的铁是决定其功效的一个重要有效成分， ? 39?
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2010龟 广东微■元素科学 GUANGDONG WEILIANG YUANSU KEXUE 第17卷第8期 可能在防止癌变发生和发展中起到一定功效，结果有待于进一步研究。 参考文献: [1]刘毅，邱昌贵.中药中重金属研究综述[J].微量元素与健康研究，2008，25(4):56-58. [2]金红字，王莹，孙磊，等.中药中外源性有害残留物监控的现状与建议[J].中国药事，2009，23(7): 639-642. [3]王懿萍，张小荣，杨巧艳，等.中药微量元素与药效的关系[J].陕西中医，2006，27(12):1573- 1575. [4]韩玉琦，林敏，吴冬青，等.孜然籽营养成分分析[J].食品科技，2007，32(1):210-211. [5]赵文秀，董顺福，董宏博，等.FAAS法测定银杏胶囊中镁、锰、锌和铜[J].光谱实验室，2006，23 (5):1085-1086. [6]范华均，曲波.茶汤及河水中铬的形态分析[J].分析科学学报，1995。ll(1):37-41. [7]刘君，张京君.治疗冠心病中药的微量元素测定[J].广东微量元素科学，2001，8(12):44-45. [8]吴拥军，刘洁，吴予明，等.中药巴戟天多糖的测定及其微量元素分析[J].光谱学与光谱分析，2005， 25(12):2076-2078. [9]崔箭.十灰散止血作用物质基础研究[J].江苏中医药，2004，25(2):46-48. Determination of Microelements and Heavy Metal Elements in Five Kinds of Chinese Herb Medicines CHI Yuguan91，LI Zhongyan92，HUANG Aihual，XIAO Fengxial，LIN Lil，ZHU Haowenl (1.Guangzhou University of Chinese Medicine，Guangdong Guangzhou 510006，China; 2.Guangdong University of Technology，Guangdong Guangzhou 510006，China) Abstract:To analyze the concentrations of seven metal micmelements in Radix Morindae Officinalis。 Radix ET Rhizoma Rhei，Pericarpium citri reticulatae，Radix lsatdis indigotica，and Po砌COCOS.Three heavy elements and four microelements in five kinds of chinese herb medicines were measured by microwave digestion-atomic absorption spectrometry method.ne results show that under this methods. 900d linearity，reproducibility(3.3%一“%)，precision，and recovery are all obtained.There ale not found Pb to exceed standard in five Chinese herb medicines.Cd iS found to exceed national standard in Poria COCOS.Cu iS found to exceed standard in all five chinese herb medicines.and there，S mostly serious in Radix Morindae Officinalis.Fe iS the mostly abundant microelements in five medicines.followed by Zn and Mn.and Cr iS the most lack.There ale found abundant Fe in Radix Morindae Officinalis，and the concentration was achieved 746.750 mg/kg.It concluded although the concentrations of Cu in five medicines were little above the national standard.should to think highly of this question.The abundant Fe in Radix Morindae Offwinalis may be could prevent the development of cancer in human body. Key words:Chinese herb medicines;trace element;atomic absorption spectrometry ? 40?
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