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食品添加剂——偶氮二甲酰胺

 老梧桐 2014-03-13

1 基本信息

  中文名称:偶氮二甲酰胺

  英文名称:Azodicarbonamide

  中文别名:发泡剂AC;发泡剂ADC;高温发泡剂ADC;母胶粒发泡剂-75;二氮烯二甲酰胺;偶氮双甲酰胺;偶氮雙胺甲酰;偶氮雙甲酰胺;偶氮[二]甲酰胺;AC发泡剂

  英文别名:1,1-Azobisformamide; Azodiformamide; Azodicarboxamide; AC Blowing agent; 1,1'-azobiscarbamide; 1,1'-azobis-formamid; 1,1'-azodiformamide; abfa; az; azobiscarbonamide; azobiscarboxamide; azodicarboamide; celogenaz; celogenaz130; celogenaz199; celosenaz; chkhz21; chkhz21r; delta(1,1')-biurea; Diazenedicarboxamide; ficelep-a; genitronac; 1,1'-azobisformamide; diazene-1,2-dicarboxamide; (E)-diazene-1,2-dicarboxamide; (2E)-tetraaz-2-ene-1,4-dicarboxamide

  CAS号:123-77-3

  分子式:C2H6N6O2

  分子量:146.108

  有机物类别:偶氮化物(R-N=N-R)

  毒性:有毒。在动物的血液、肝脏、脑等组织内代谢成氢氰酸。

2 食品规定

  不同国家对它有不同的要求,在美国,属于“公认安全”的食品添加剂,面粉中的最大使用量是45ppm;

  在英国,将其视为致呼吸敏感物,认为其在工作场所的存在可能诱发哮喘;

  世界卫生组织则认为,有限的动物实验表明偶氮二甲酰胺被动物吸入或摄入后,大部分不被吸收,并快速通过粪便被排出,对实验动物的急性毒性较低,不会对皮肤、眼睛及呼吸道造成刺激。

3 身体危害

  没有足够的研究证明偶氮二甲酰胺对动物或人类具有致癌性或生殖毒性。但存在充足证据表明偶氮二甲酰胺能诱导哮喘及其他呼吸道症状的发生,也可能使暴露在偶氮二甲酰胺中的工人皮肤敏感,其对其他系统的有害性则未有研究。

4 争议事件

  2014年赛百味2月,美国快餐巨头赛百味承认其在北美范围内出售的食物中含有一种名为“偶氮二甲酰胺”的化学制品,并宣布停用此成分。尽管赛百味中国声明公司未使用该种物质,但业内专家对其声明却提出了质疑。

  之后麦当劳星巴克都被爆出使用了这种添加剂,但星巴克则表示,其在中国门店内销售的部分糕点中使用的小麦粉原料,含有这一添加剂。此添加剂成分完全符合中国相关食品安全法律法规。[2]

5 物性数据

  1. 性状:白色或淡黄色粉末

  2. 相对密度(20/4℃):1.66

  3. 熔点(℃):225~2264. 分解温度(℃):1955. 溶解性:溶于碱,不溶于酸、醇、汽油、苯、吡啶和水,微溶于乙二醇。

6 存储方法

  贮存在阴凉、通风的库房中,防水、防晒。在室温下储存,必须注意通风。储运中要避免日光直射,远离火种和氧化剂。

7 合成方法

  工业生产发泡剂AC,由水合肼;尿素与硫酸缩合成中间体联二脲,再经氧化而得成品。1.缩合将尿素溶于2%水合肼溶液,加到反应锅。在搅拌下加硫酸使料液pH值达到1-2,加热,使pH值转为2-5,再缓缓加入硫酸,保持pH值2-5反应数小时后,取样测定终点(用0.1N碘溶液滴定含肼量)。缩合成的联二脲,滤出硫酸铵母液后,用热水洗涤,供氧化工序用。2.氧化将联二脲放入反应锅用水溶解,加入溴化钠,通入氯气,反应温度控制在30-50℃,制得的偶氮二甲酰胺先用温水洗至中性,经离心机甩干干燥后,得成品。氧化工序对发泡剂AC的产品质量和生产本影响最大。早期采用硝酸法和铬酸法,由于成本和污染的原因,已趋于淘汰。氯气-溴为氧化剂取代铬盐氧化联二脲生产发泡剂AC的方法,使产品成本降低很多。其他的方法还有:有空气和二氧化氮处理联二脲,收率为84.3%;用电解法生产发泡剂AC;采用过氧化氢氧化联二脲的方法。原料消耗定额:水合肼(40%)1160kg/t;尿素(含氮量≥46%)1330kg/t;液氯800kg/t;烧碱(30%)2000kg/t;硫酸(98%)1140kg/t。酸法 将水合肼粗溶液冷冻至-2℃,以除去十水碳酸钠,佘下的液体加入固体尿素,并加入65%硫酸中和至PH值为4-5,加热反应数小时即完成,收率90%左右。经洗涤后再氧化生成AC。弱碱法 将水合肼粗溶液蒸发脱除盐分后加入固体尿素,并加入少量酸,中和至PH值为7-9,加热反应生成联二脲,不必洗涤直接氧化生成AC 。以酮连氮为原料生产 开发合成酮连氮的工业化方法主要有次氯酸钠氧化法和过氧化氢氧化法。次氯酸钠氧化法工艺为:28%氨水与工业丙酮混合,加入10%次氯酸钠,在35-40℃和搅拌下反应生成甲酮连氮。在氨过量较大和合成液中酮连氮浓度低的情况下,合成收率可达98%以上。在萃取塔中,以二氯甲烷萃取合成液中的甲酮连氮。萃佘液水相经处理调整组成后再用于合成反应(可移出积累过量部分,蒸发处理回收和氯化钠)。萃取液经蒸馏回收萃取二氯甲烷。并再用于萃取步骤。从蒸馏釜获得甲酮连氮溶液。

8 主要用途

  通用型发气量大的发泡剂。广泛用于聚氯乙烯;聚乙烯;乙烯-乙酸乙烯共聚物;聚丙烯;聚苯乙烯;ABS;尼龙-6和氯丁橡胶等多种合成材料,至今还没有能与竞争的产品出现。在这些应用领域中,聚乙烯用量占25-30%,聚氯乙烯用量占15-20%。小麦粉处理剂;焙烤食品快速发酵剂。在低用量下可完成对小麦粉的安全快速氧化,以改善面团的物理性能和高筋面团所需的组织结构。可制得纯白的泡沫橡胶及泡沫塑料制品,也可制得厚的或薄的各种发泡制品。的有机酸及盐类、尿素等对其有活化作用。优等品:发气量好,细度均匀,平均粒径小,泡孔细而均匀,制品手感好,适用于PVC、PE、EVA等聚合物。一等品:广泛用于普通PVC、PE、EVA等发泡制品,也用于橡胶泡沫制品中。疏松型S:与一等品相比,产品疏松不易结块,较好分散性,用于PVC发泡切片,PVC、PE、PP、EVA等发泡制品。微细型V012:使用分散性较好,无须研磨,吸油性好,发泡倍率较高,适用于人造革、壁纸、地板革、运动鞋底、发泡拖鞋、EVA等,可替代进口产品使用。微细型V010:平均粒径小,泡孔细而均匀,发泡倍率高,制品手感好,特别适用于不能含硅、碳酸盐的泡沫制品,广泛用于档次较高的塑料制品,如人造革、运动鞋底、壁纸、发泡拖鞋等,PVC、EVA、PE、PP、PS等聚合物,可替进口产品使用。微细型V008:主要性能和用途同V010,可用于EVA、柔软革制品发泡,可替代进口产品使用。微细型V006:主要性能和用途同V010,主要用于EVA二次发泡,高倍人造革等高档制品发泡,可替代进口产品使用。低温型D180:分解温度低,适用于PVC、ABS等低温发泡,可以延长发泡设备使用寿命,可替代进口产品使用。低温型D170:分解温度低,特别适用于添加有效联剂的PP、PE等发泡加工,泡孔均匀,发泡倍率高,可替代进口产品使用。低温型D160:主要用于橡胶塑料,可替代进口产品使用。广泛应用的有机高效发泡剂,既可常压发泡也可加压发泡,发气量大,其分解产物无毒、无臭、无污染。适用于聚乙烯、聚氯乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、ABS树脂等塑料及天然橡胶、丁苯橡胶、氯丁橡胶、丁腈橡胶、硅橡胶等。可制得纯白的泡沫橡胶及泡沫塑料制品,也可制得厚的或薄的各种发泡制品。有机酸及其盐类、尿素、硼砂、氧化锌、乙醇胺、硬脂酸铅等对其有活化作用,可显著降低分解温度。食品级偶氮二甲酰胺也可用作小麦粉处理剂及焙烤食品快速发酵剂。最大用量为45mg/kg小麦粉。

9 安全信息

9.1 风险术语

  R42:May cause sensitization by inhalation. 吸入可能致敏。

  R44:Risk of explosion if heated under confinement. 密闭加热有爆炸危险。

9.2 安全术语

  S22:Do not breathe dust. 切勿吸入粉尘。

  S24:Avoid contact with skin. 避免皮肤接触。

  S37:Wear suitable gloves. 戴适当手套。

10 系统编号

  CAS号:123-77-3

  MDL号:MFCD00007958

  EINECS号:204-650-8

  RTECS号:LQ1040000

  BRN号:1704003

  PubChem号:24847272

11 毒理学数据

  1、急性毒性:大鼠经口LD50:>6400mg/kg

  大鼠皮肤LD50:>500mg/kg

  大鼠经腹膜腔LD50:440mg/kg

  2、其它多剂量毒性:大鼠经口TDLO:42gm/kg/10D-C

  大鼠经口TDLO:233gm/kg/4W-C

  大鼠吸入TCLO:207mg/m3/6H/2W-I

  大鼠吸入TCLO:204mg/m3/6H/13W-I

  大鼠经腹膜腔TDLO:252mg/kg/1W-I

  小鼠吸入TCLO:217mg/m3/6H/2W-I

  小鼠吸入TCLO:204mg/m3/6H/13W-I

  3、致突变:沙门氏菌突变测试系统:100ug/plate但生产原料水合肼有强腐蚀性,毒性很大。能侵蚀玻璃、橡胶、皮革和软木等。蒸气和液体能腐蚀皮肤、眼睛、鼻、喉和黏膜等。

12 分子结构数据

  1、 摩尔折射率:23.39

  2、 摩尔体积(m3/mol):61.9

  3、 等张比容(90.2K):196.7

  4、 表面张力(dyne/cm):101.7

  5、 极化率(10-24cm3):9.27

13 计算化学数据

  1、 疏水参数计算参考值(XlogP):-1

  2、 氢键供体数量:2

  3、 氢键受体数量:2

  4、 可旋转化学键数量:0

  5、 互变异构体数量:3

  6、 拓扑分子极性表面积(TPSA):111

  7、 重原子数量:8

  8、 表面电荷:0

  9、 复杂度:123

  10、同位素原子数量:0

  11、确定原子立构中心数量:0

  12、不确定原子立构中心数量:0

  13、确定化学键立构中心数量:1

  14、不确定化学键立构中心数量:0

  15、共价键单元数量:1

14 性质与稳定性

  该品为白色或淡黄色粉末。溶于碱,不溶于酸;醇;汽油;苯;吡啶和水。120℃以上易分解,放出大量氮气,在密闭容器中易造成爆炸事故。在室温下贮存甚稳定,对设备无腐蚀作用。具有自熄性。与硫化促进剂和橡胶;塑料的其他配合剂无反应。Ba, Cd, Pb, Zn的有机盐类,可溶性的亚硝酸盐和硫氧酸盐能促进其分解。当加入氨;丙三醇和尿素衍生物时,会降低其分解温度。本品无毒。但生产原料水合肼有强腐蚀性,毒性很大。能侵蚀玻璃、橡胶、皮革和软木等。蒸气和液体能腐蚀皮肤、眼睛、鼻、喉和黏膜等。生产设备要密闭,防止与人体直接接触,溅及皮肤或人体时要用硼酸冲洗,并涂以硼酸软膏[1]。 

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