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一，滚镀仿金配方与操作工艺条件 亚铜 14 ～ 18 g/L 氰化锌 6 ～ 9 g/L 氰化钠 23 ～ 30 g/L 氯化铵 2 ～ 3 g/L 磷酸氢二钠 10 ～ 30 g/L 碳酸钠 20 ～ 40 g/L pH 9． 5 ～ 10 温度25 ～ 35 ℃ 电压5 ～ 7 V 时间5 ～ 15 min 阳极 黄铜板加小块锌板 二，各主要成分控制与操作技巧 1.氯化铵的控制 通过现场实验表明，氯化铵在2 ～3 g/L 时，试片能够获得良好的镀层，镀液中不加氯化铵时，镀层发红，氯化铵为1g/L 时，镀层颜色不均匀，氯化铵)≥4g/L 时，镀层发红。 由于目前没有合适的化验方法分析氯化铵，对其控制比较困难，由此产生的问题也较多。在生产中滚镀仿金镀件封闭后经常出现色泽发暗或发红的现象，这种现象主要是由氯化铵偏高或偏低造成的。 1． 1 氯化铵质量浓度的判定方法 从车间取滚镀仿金镀液250 mL做霍尔槽试验，打0．5 A 电流镀 2 min，如果试片高电流密度区出现暗红色，表明氯化铵的质量浓度偏低。 向镀液中加 2 g/L 氢氧化钠，做霍尔槽试验，0． 5 A电流镀2 min，如果试片出现偏红色，则可判定镀液中氯化铵质量浓度偏高。如果镀液中氯化铵严重偏高，取镀液直接做霍尔槽试验，镀层明显偏红。 1． 2 氯化铵偏低时的处理方法 向镀液中补加 1g/L 氯化铵或补加 1 mL/L 氨水，一般可使镀液恢复正常。镀液 pH 较高时，向镀液中补加氯化铵，pH 较低时则应补加氨水，以便提高 pH。 1． 3 氯化铵偏高时的处理方法 采用以下方法可以消除氯化铵偏高带来的不良影响。 1）向镀液中同时补加氰化锌和氰化钠，可以提高金属锌的相对沉积速度，使镀层转变为仿金色。 2）向镀液中补加氰化钠，降低金属铜的沉积速度，同时降低镀液的 pH，可调至 pH≈9，使部分氨分子转化为 NH+4（氨根离子）。 3）将镀液调至 pH = 10． 5 ～ 11，升高镀液 温度至40 ～50 ℃，空转滚桶搅拌镀液，使氨分子从镀液中逸出。 2.镀液中铜(Cu+)：氰化钠(NaCN) 以及 铜(Cu+)：锌 (Zn2+)的控制。 仿金镀液中金属铜与游离氰的比值影响镀液的稳定性和镀层的颜色，游离氰化钠质量浓度偏低时，阳极容易钝化，镀层色泽偏红，电镀速度变慢，镀层偏白。生产实践表明，将铜(Cu+)：游离氰化钠(NaCN) 控制在 10∶5．5左右，镀液比较稳定，镀层色泽较好。 铜(Cu+)：锌 (Zn2+)影 响 仿 金 镀 层 的 色 泽，当铜(Cu+)：锌(Zn2+)偏高时镀层容易发红并且粗糙。 仿金镀液中铜(Cu+)：锌(Zn2+)允许的变化范围较大，实践表明，铜(Cu+)：锌 (Zn2+)从 10∶3 到 7∶3 都能够得到色泽良好的仿金镀层。在镀液维护中需要严格控制铜离子和游离氰化钠的质量浓度，而锌离子质量浓度的允许变化范围则较大。还需注意，锌的沉积速度受氯化铵(或氨)质量浓度的影响较大，当仿金镀层的颜色出现问题时，应首先检验镀液中氯化铵(或氨)的质量浓度是否正常，其次再考虑铜锌比。 在滚镀仿金镀液中氨的挥发较快，氯化铵(或氨)经常出现偏低的情况，使锌的沉积速度变慢，镀件封闭后色泽容易变暗或发红，因此，适当提高滚镀仿金镀液中锌离子的质量浓度可以降低氯化铵(或氨水)的用量，提高镀液的稳定性。 3. pH 的控制 3． 1 pH 的影响 在实验室配制仿金镀液，调节镀液pH = 8 ～ 11，分别做 250 mL 霍尔槽试验，试片都为仿金色。调节镀液 pH≈7． 5，氰化钠对铜离子的络合能力减弱，镀层出现偏红色。 pH 较低时，阳极容易钝化，同时氰化钠水解可能产生氢氰酸气体污染空气。因此仿金镀液不宜采用过低的 pH，实际生产中 pH 一般不低于9。在 pH 较高的情况下，仿金镀层颜色不够稳定，氯化铵偏高时颜色偏红，氯化铵正常时镀层容易出现偏白色。 因此，一般情况下，仿金镀液的pH 不大于 10． 5。 3． 2 pH 的调节 仿金镀液 pH 偏低时，用氢氧化钠溶液调节。当 pH 偏高时，不同工厂采用的方法也不同，分别采用酒石酸、醋酸或磷酸中和法降低镀液的pH。尽管这些酸酸性较弱，但加入仿金镀槽后，镀液中还是会逸出二氧化碳和氢氰酸气体。磷酸二氢钠水溶液的酸性很弱，用其降低仿金镀液的 pH，镀液中不产生起泡，不会污染车间空气。在这个过程中磷酸二氢钠与碱反应生成磷酸氢二钠，后者对镀液没有不良作用。 3． 3 用磷酸氢二钠稳定镀液的 pH 磷酸氢二钠溶液 pH≈9． 7，接近仿金工艺 pH范围的中间值，磷酸氢二钠与碱反应生成磷酸三钠，与酸反应生成磷酸二氢钠，因此，磷酸氢二钠具有稳定仿金镀液 pH 的能力。在实验室中仿金镀液调节镀液 pH≈9． 7，向镀液中加 10 ～ 100 g/L磷酸氢二钠做霍尔槽试验，250 mL 镀液，0． 5 A 电流镀 1 min，试片的外观不随磷酸氢二钠的质量浓度而变化。 仿金镀液的电流效率较低，水在镀件表面电解产生氢氧根，使镀件表面附近镀液的 pH 升高，该pH 的大小直接影响仿金镀层的质量。向镀液中加磷酸氢二钠，在电镀过程中可以抑制镀件表面附近镀液 pH 的升高，对镀层的质量起到稳定作用，尤其对于滚镀仿金镀层，效果比较明显。生产实践表明，可向仿金镀液中加10 ～30 g/L 磷酸氢二钠。 3． 4 碳酸钠对 pH 的稳定作用 在氰化物仿金镀液中，碳酸钠水解生成碳酸氢钠，碳酸氢钠具有稳定镀液 pH 的作用。日常生产中不用补加碳酸钠，因为氰化钠在阳极上被氧化产生碳酸钠，镀液吸收空气中的二氧化碳也能生成一定量的碳酸钠。按我们乐将本篇给出的工艺操作，碳酸钠的质量浓度可保持在30 g/L 左右，一般不会超过40g/L。当超过 60 g/L 时将降低阴极电流效率，可用冷冻法使之结晶除去。当然如果缸不大最为快速方法是倒掉部份镀液再补充除碳酸钠以外的各个成分，因为这种镀液本身成本很低。 |
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