冲刺|中药化学

我们说过，要陪你们一起通关！

----- 玉燚莹

                                                                 

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中药化学重点知识

我们整理出来的中药化学中的重点知识，需要大家掌握好，考试中会反复围绕这些重点知识进行测试。

    

◎ 中药有效成分的提取方法：

    1）溶剂提取法，

提取原则：根据相似相溶原则，溶剂极性的强弱顺序：

石油醚＜四氯化碳＜苯＜二氯甲烷＜氯仿＜乙醚＜乙酸乙酯＜正丁醇＜丙酮＜甲醇（乙醇）＜水；

提取方法：

      煎煮法：方法简单，但含挥发性成分及加热易被破坏的成分、多糖类成分含量较高的药材不适合；

      浸渍法：此法不用加热，适合于遇热易破坏的成分及挥发性成分，及含淀粉或粘液质多的成分、易于膨胀的药材，但提取时间长，效率低；

      渗漉法：具有浸渍法的原理，在提取过程中随时保持浓度差，提取效率高于浸渍法；

      回流法：提取效率高于渗漉法，但不适合受热易破坏的成分；

      连续回流提取法：具有溶剂消耗量小，操作不繁琐，提取效率高的特点。

     2）水蒸汽蒸馏法：用于随水蒸汽蒸馏，而不被破坏的难溶于水的成分；

     3）超临界流体萃取法：SFE，其中夹带剂可以改善原溶质的溶解度；

  

   

◎ 分离精制法：

    1）溶剂法：

          酸碱溶剂法：利用混合物中各组分酸碱性不同而进行分离；

          溶剂分配法：利用混合物中各组分在两相溶剂中分配系数不同而达到分离的方法；

          

    2）沉淀法：沉淀反应必须是可逆的；

          专属试剂沉淀法：能选择性沉淀某类成分；

          分级沉淀法；

          盐析法；

    3）分馏法：根据沸点不同而进行分离；

    4）膜分离法；

    5）升华法；

  

    6）结晶法：结晶法的关键是选择适宜的结晶溶剂；

    7）色谱分离法：

          吸附色谱；

          凝胶过滤色谱：又称排阻色谱，分子筛色谱，根据凝胶的孔径和被分离化合物分子的大小而达到分离的目的；因此分子大的物质先洗脱下来，分子小的物质因向孔隙中扩散，移动被滞留，保留时间变长，从而达到分离；

    

          离子交换色谱：根据混合物中各成分解离度差异进行分离；

          大孔树脂色谱：是一种通过物理吸附有选择地吸附有机物质，色谱行为具有反向性质，即被分离物质的极性越大，则其位移值越大，反之；

          分配色谱：因被分离成分在固定相和流动相之间的分配系数不同而达到分离；最常见的分配色谱有高效液相色谱（HPLC），气相色谱（GC）；

           

◎ 常见的波谱缩写：

    1）IR：红外光谱；

    2）UV：紫外光谱；

    3）NMR：核磁共振谱；

    4）XRD：X射线衍射法；

◎ 糖及苷类：

    1）苷类的分类：分为氧苷、硫苷、氮苷、碳苷；

          氧苷：又分为醇苷、酚苷、酯苷、氰苷；

                 醇苷：代表为毛茛苷；

                 酚苷：代表为熊果苷、天麻苷、丹皮苷；

                 酯苷：代表为山慈菇苷；

                 氰苷：为α-羟基腈，代表为苦杏仁苷；

           硫苷：代表为萝卜苷、白芥子苷、黑介子苷；

           氮苷：巴豆苷；

           碳苷：芦荟苷、牡荆素；

             

    2）提取苷类时：如提取原生苷，最重要的步骤是杀酶保苷，即采用有机溶剂或沸水提取，或加入碳酸钙来抑制或破坏酶的活性，避免原生苷被酶解；

    3）糖类的检识：

         Molish反应：加5%α-萘酚乙醇液，液面间有紫色环产生，说明样品中含有糖类或苷类；

         菲林反应：如果样品的醇提取液进行菲林反应，产生砖红色氧化亚铜沉淀，表明有游离糖存在；

   

◎ 醌类化合物：

          重点在蒽醌类：

     1）单蒽核类：

          蒽醌类-大黄素型：

          酸性排列顺序：大黄酸＞大黄素＞芦荟大黄酸＞大黄酚＞大黄素甲醚；

     2）醌类化合物酸性强弱顺序：

          含-COOH＞含2个或2个以上β-OH＞含一个β-OH＞含2个或2个以上α-OH＞含一个α-OH；

          对应使用提取的碱液为：

          5%碳酸氢钠--5%碳酸钠--1%氢氧化钠--5%氢氧化钠水溶液；

     3）醌类颜色反应：

           Feigl反应：醌类衍生物在碱性条件下经过加热能迅速与醛类及邻二硝基苯反应生成紫色化合物；

           无色亚甲蓝显色反应：为苯醌类及萘酮类专用显色剂；

           Borntrager反应：羟基醌类在碱性溶液中反应，显色为红~紫红色；

            K-C反应：即与活性亚甲基试剂反应，苯醌、萘醌其醌环上有未被取代的位置时，在碱性条件下与活性次甲基试剂的醇溶液反应，生成蓝绿色或蓝紫色；

◎ 苯丙素类化合物：

    1）显色反应：

         异羟肟酸铁反应：香豆素类成分具有内酯结构，在碱性条件下开环，与盐酸羟胺缩合生成异羟肟酸，在酸性条件下与三价铁络合显红色；

          Gibb's反应：香豆素类成分在碱性条件下内酯环水解生成酚羟基，如果其对位无取代，与Gibb's试剂反应显蓝色；

           Emerson反应：香豆素类成分如在6位无取代，在碱性条件下开环后，与 Emerson试剂反应生成红色。

    2） 香豆素的提取：

          

          香豆素有溶剂提取法，碱溶酸沉法和水蒸气蒸馏法，其中水蒸气蒸馏法最重要，因小分子香豆素类成分具有挥发性，故可采用水蒸气蒸馏法提取。

     

    3）木脂素的检识：

        

            Labat反应：具有亚甲二氧基的木脂素加浓硫酸后，再加没食子酸，可产生蓝绿色；

            Ecgrine反应：上述反应中以变色酸替代没食子酸，保持温度在70~80℃20分钟，可产生蓝紫色。

◎ 黄酮类：

    1）酸性强弱排列顺序：

         7,4'-二OH＞7-或4'-OH＞一般酚羟基＞5-OH；

    2）本章中显色反应是重点，大家需要回到课本中再仔细看一下；

      

◎ 三萜类化合物：

     1）颜色反应：

          Liebermann-Burchard反应：样品溶于乙酸酐中，加浓硫酸-乙酸酐（1：20）数滴，可产生黄-红-紫-蓝等颜色变化，最后褪色；

     2）溶血作用：皂苷的水溶液大多能破坏红细胞而有溶血作用；

◎ 甾体类化合物：

       1）颜色反应：

            Liebermann-Burchard反应：将样品溶于氯仿，加硫酸-乙酐（1：20），产生红-紫-蓝-绿-污绿，最后褪色（注意颜色反应与三萜类化合物相比，最开始要少一种黄色）

       2）强心苷：（必考重点知识）

             根据C17不饱和内酯环的不同，强心苷元分为甲型强心苷（C17侧链为五元不饱和内酯环）及乙型强心苷（六元不饱和内酯环，又称为蟾蜍甾二烯类）；

             α-去氧糖常见于强心苷，是区别于其他苷类成分的一个重要特征；

         3）α-去氧糖颜色反应：

              K-K反应：如样品中有α-去氧糖，乙酸层显蓝色；本反应只对游离的α去氧糖或α-去氧糖与苷元连接的苷显色；

              呫吨氢醇反应：只要分子中有α-去氧糖即显红色；

         4）C17位上不饱和内酯环的颜色反应：

              Legal反应：又称为亚硝酰铁氰化钠试剂反应；

              Raymond反应：又称间二硝基苯试剂反应；

              Kedde反应：又称3,5-二硝基苯甲酸试剂反应；

              Baljet反应：又称为碱性苦味酸试剂反应；

◎ 生物碱：

    

     1）沉淀反应：

          

           碘化铋钾：与生物碱反应生成橘红色至黄色无定形沉淀；

           碘化汞钾：与生物碱反应生成类白色沉淀；

           硅钨酸：与生物碱反应生成类白色或淡黄色沉淀；

           碘-碘化钾：与生物碱反应生成红棕色无定形沉淀；

           苦味酸：与生物碱反应生成黄色沉淀；

          雷氏铵盐：与季胺型生物碱反应生成红色沉淀或结晶；

          

   

我们将中药化学这门学科的重点和常考点向大家梳理了一遍，其中重点部分是需要大家在冲刺阶段继续深入复习，并通过做习题来检测自己的复习水平。再多的知识点，沉下心头脑清晰的梳理一遍，也能将内容众多的知识分别归类。复习中，大家遇到任何问题，赶紧给我们留言吧。

  

   

2

中药化学习题自我检测

1 下列溶剂中，极性最小的是：

　　A 正丁醇

　　B 乙酸乙酯

　　C 石油醚

　　D 三氯甲烷

　　E 正己烷

　　

答案：C

     

2 可用于区别7,8-吡喃香豆素和6,7-吡喃香豆素的反应是：

　　A 醋酐-浓硫酸反应

　　B 三氯化铁反应

　　C Gibb's反应

　　D Molish反应

　　E HCL-Mg反应

答案：C

3 苯醌与萘醌的专属显色剂是：

　　A 醋酸铅

　　B 无色亚甲蓝

　　C 醋酸镁

　　D 对亚硝基二甲苯胺

　　E 醛类和邻二硝基苯

答案：B

4 下列黄酮类化合物中，酸性最强的是：

　　A 5,7-二羟基黄酮

　　B 3,5-二羟基黄酮

　　C 5,6-二羟基黄酮

　　D 7,4‘-二羟基黄酮

　　E 7,4’-二羟基二氢黄酮

答案：D

5 不属于平面型结构的黄酮类化合物是：

　　A 黄酮醇

　　B 黄酮

　　C 花色素

　　D 查尔酮

　　E 二氢黄酮

答案：E

6 从水提取液中分离三铁皂苷的最佳溶剂是：

　　A 热甲醇

　　B 热乙醇

　　C 丙酮

　　D 乙醚

　　E 含水正丁醇

答案：E

7 甾体类化合物的分类依据是：

　　A 是否有内酯环

　　B 基本碳链的碳原子数

　　C B/C环的稠和方式

　　D C/D环的稠和方式

　　E C17侧链结构不同

答案：E

8 具有升华性的生物碱是：

　　A 黄连碱

　　B 咖啡因

　　C 莨菪碱

　　D 小檗碱

　　E 氧化苦参碱

答案：B

9 pH梯度萃取法分离生物碱单体时，利用的性质是：

　　A 生物碱极性差异

　　B 生物碱盐溶解度差异

　　C 生物碱碱性差异

　　D 生物碱溶解度差异

　　E 生物碱分子量大小差异

答案：C

10 某植物提取物与皮肤接触后呈蓝色，可能含有：

　　A 有机酸

　　B 氨基酸

　　C 环烯醚萜苷

　　D 生物碱

　　E 香豆素

答案：C

11 甲型强心苷与乙型强心苷的区别是：

　　A C17位的不饱和内酯环不同

　　B 甾体母核上的取代基不同

　　C C3位的羟基构型不同

　　D A/B环稠和方式不同

　　E 糖的种类及与苷元的连接方式不同

答案：A

12 从药材水提液中萃取甾体皂苷常用的溶剂是：

　　A 乙醚

　　B 丙酮

　　C 含水正丁醇

　　D 乙酸乙酯

　　E 氯仿

答案：C

13 属于酯苷类的化合物是：

　　A 芦荟苷

　　B 红景天苷

　　C 天麻苷

　　D 山慈菇苷A

　　E 巴豆苷

答案：D

14 大黄的乙醇提取液浓缩液，经乙醚萃取得到乙醚萃取液，再用5%NaHCO3水溶液萃取得到的是：

　　A 大黄素

　　B 大黄酸

　　C 大黄酚

　　D 芦荟大黄素

　　E 大黄素甲醚

答案：B

15 根据分子大小不同而进行分离的方法是：

　　A 分配色谱

　　B 离子交换色谱

　　C 大孔树脂色谱

　　D 吸附色谱

　　E 凝胶过滤色谱

答案：E

16 白芥子苷属于：

　　A 氮苷

　　B 硫苷

　　C 氧苷

　　D 碳苷

　　E 氰苷

答案：B

17 香豆素类化合物有内酯结构，能发生：

　　A 对亚硝基二甲苯胺反应

　　B 异羟肟酸铁反应

　　C 三氯化铁反应

　　D 无色亚甲蓝反应

　　E 三氯化铝反应

答案：B

18 含木脂素类成分的药材是：

　　A 五味子

　　B 大黄

　　C 秦皮

　　D 补骨脂

　　E 前胡

答案：A

19 分析和鉴定挥发油的常用方法是：

　　A 柱色谱法

　　B 水蒸气蒸馏法

　　C 气相色谱法

　　D 分馏法

　　E 冷冻法

答案：C

20 含有三萜皂苷的中药，一般不宜制成的剂型是：

　　A 片剂

　　B 注射剂

　　C 糖浆

　　D 胶囊

　　E 滴丸

答案：B

21 环烯醚萜苷元不稳定的主要原因是结构中有：

　　A 羟基

　　B 半缩醛结构

　　C 芳环结构

　　D 甲氧基

　　E 双键

答案：B

22 对二氢黄酮类化合物专属性较高的颜色反应是：

　　A 盐酸-镁粉反应

　　B 三氯化铝反应

　　C 四氢硼钠反应

　　D 氨性氯化锶反应

　　E 锆盐-枸橼酸反应

答案：C

23 黄酮类化合物的基本碳架是：

　　A C6-C3

　　B C6-C6-C6

　　C C6-C3-C6

　　D C6-C6-C3

　　E 两分子C6-C3

答案：C

24 挥发油的分类方法中，利用沸点差异进行分离的是：

　　A 冷冻析晶法

　　B 硝酸银络合柱色谱法

　　C 分馏法

　　D 溴加成法

　　E 吉拉德试剂法

答案：C

25 属于α-去氧糖的是：

　　A 阿拉伯糖

　　B 甘露糖

　　C 果糖

　　D 洋地黄糖

　　E 洋地黄毒糖

答案：E

26 一般不发生盐酸-镁粉反应的黄酮类化合物是：

　　A 查尔酮

　　B 黄酮醇

　　C 二氢黄酮

　　D 花色素

　　E 黄酮

答案：A

27 利用分子筛原理分离化合物的是：

　　A 纸色谱

　　B 聚酰胺色谱

　　C 凝胶过滤色谱

　　D 离子交换色谱

　　E 高效液相色谱

答案：C

28 下列颜色反应中，由不饱和内酯环产生的是：

　　A K-K反应

　　B Legal反应

　　C 呫吨氢醇反应

　　D 醋酸镁反应

　　E 碱液反应

答案：B

继续坚持复习，注意休息。将我们提供的复习方法作参考，形成自己的复习模式，并不断练习，达到非常熟悉的程度。以总结错题--回归课本--固定时间训练套题，来进行冲刺阶段的复习任务。以一个反复强化记忆知识点的过程，来提升做题的熟练度，获得完全迎战状态，达到复习的最终目的，这才是复习的最佳效果。

END