从历史沿革的角度简单回答一下。
殿阁大学士一职的设置
首先,明代的殿阁大学士一类官职设置于洪武年间,早于内阁的设置。
洪武十五年(1382)十一月,明太祖“仿宋制置殿阁学士,以礼部尚书邵质为华盖殿大学士;翰林学士宋讷为文渊阁大学士;检讨吴伯宗为武英殿大学士;典籍吴沈为东阁大学士。”不久又任命一些从民间征辟的老儒为文华殿大学士。(《明太祖实录》卷150)至此设立了五个殿阁大学士职位。这一时期的殿阁大学士只是授给文学侍从之臣的头衔,无固定职责。
以“大学士”为官名,始于唐代,宋代继之,是借文学之臣平日办公、值班的馆、院、殿、阁等场所来命名官职,多作为文学侍从之臣的官职及宰相加衔。虽说明初官方说法是模仿宋制,但其实元代官制中也有集贤院大学士、奎章阁大学士、昭文馆大学士等实职与虚衔,只是明初有时避讳对元制的继承而已。

(韩国首尔昌德宫奎章阁(复原建筑),是李氏朝鲜王朝的皇家图书馆。半岛国家的宫廷馆阁藏书文化与中原王朝一脉相承。)
殿阁大学士与内阁制度的逐步结合
其次,内阁制度实行十几多年后,阁臣才开始担任大学士之职。
一般认为,永乐朝初年成祖任命解缙等七名翰林官入宫为皇帝“代言”、参与机密事务,是明代内阁制度的雏形,虽然当时还没有“内阁”之名。解缙等人担任的都是翰林院和詹事府的官职。直到永乐十四年(1416),阁臣中的首位胡广才兼任文渊阁大学士。二十二年仁宗即位后,又新设了谨身殿大学士一职,由杨荣担任。至此明代的六个殿阁大学士官职全部出现了。
在洪熙、宣德时期,还有担任殿阁大学士而不入直办事的,如陈山出阁后仍以谨身殿大学士衔教小宦官读书,权谨以文华殿大学士衔辅导太子。此后很少有这种事了。值得注意的是,文华殿大学士一般不作为阁臣的加衔,只有万历朝的朱赓一品考满时曾加此衔,原因待考。

(侯仁之主编《北京历史地图集》明紫禁城图局部。内阁办公场所为文渊阁,在文华殿区域西南角)
阁臣与
最后,阁臣也不是都带殿阁大学士衔。
在很长时间内,并非入阁便会兼任殿阁大学士,只要有翰林院系统官衔即可,日后可能会加授殿阁大学士衔。入阁者或保留原有翰林官衔如翰林院学士(如陈循)、修撰(彭时)等,或加兼翰林官衔(如王文由左都御史改吏部尚书兼翰林院学士)。从正统九年(1444)三月杨士奇去世,到景泰二年(1451)十二月陈循兼任文渊阁大学士,中间有七年多内阁中一位殿阁大学士也没有。天顺时期的首辅李贤也长期仅以吏部尚书兼任翰林学士,直到成化朝新皇即位后才加封华盖殿大学士,足见当时殿阁大学士衔对阁臣而言仍是一种殊荣。
李贤之后,内阁首辅一般都有殿阁大学士衔。而从正德初年的焦芳、王鏊、杨廷和等人开始,新阁臣一般也加殿阁大学士衔入阁,虽然嘉靖时期仍有翟銮、李本等以翰林院学士衔入阁的例外。
至万历时期,内阁制度趋于定型,新阁臣一般以东阁大学士衔入阁,沿着东阁→文渊阁→武英殿→建极殿→中极殿的方向逐步升迁。除个人考满外,遇到册立太子、修实录、陵工、殿工、大捷等事件,皇帝特降恩典,也可进一级。
与此相应,阁臣的部堂加衔(吏部侍郎→礼部尚书→户部尚书→吏部尚书)、宫衔(太子太保→太子太傅→太子太师)、三孤(少保→少傅→少师)等官衔也会逐步提升,共同作为阁臣所具备的资历与恩宠的证明。

(清代内阁旧址,现为中国紫禁城学会。清代内阁与明代文渊阁区位大致相同。)