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详解读|芳香族类防腐剂汇总篇

 四通书斋19 2017-10-29



在《化妆品安全技术规范》(2015年版)中哪些防腐剂属于芳香族类防腐剂呢?它们又有什么特点?这些防腐剂在适用范围和允许条件中,又有哪些严格的限定呢?

本篇文章将准用防腐剂中的20种芳香族类防腐剂一一解读,希望对读者有所帮助。(有些防腐剂可能因官能团既属于醇类,又属于醚类,此次分类按着通用名称分类,只需清楚理解即可。)


一、芳香族醇类防腐剂


step

1

中文名称:苯甲醇

又名:苄醇

INCI名称:Benzyl alcohol



苯甲醇化学结构式


该原料是最简单的芳香族醇类,工业上通过钠或碳酸钾和苄基氯反应可以批量制造而得。苯甲醇为无色透明或水白色液体,有芳香气味,微溶于水,能与乙醇、乙醚、氯仿等混溶,羟基很活泼,不宜久储,在空气中能缓慢氧化为苯甲醛和苯甲醚,市售的苯甲醇产品常带有苯甲醛特征的杏仁香味。


苯甲醇既可用作防腐剂,又适用于溶剂、香水和香料等。虽然苯甲醇在化妆品中的应用广泛,但其在皮肤反应的报道较少。国际香料协会(IFRA)指出,由于苯甲醇具有一定的潜在致敏性,所以在香料的应用上有一定的限值。


注册状态:


参考标准

作用

使用条件

化妆品安全技术规范(2015年版)

防腐剂

最大允许使用浓度1.0%,无其它限制条件。

溶剂、香水和香料

无限制条件

欧盟76/768/EEC

[Regulation(EC)No 1223/2009]

防腐剂

最大允许使用浓度1.0%,无其它限制条件。

溶剂、香水和香料

无限制条件;欧盟化妆品导则中限定,当用于香料时,必须标签标注(在非淋洗类产品中浓度≥0.001%,在淋洗类产品中浓度≥0.01%)

美国Cosmectic Ingredient

Review(CIR)

属于“Safe with Qualifications”:最大时应浓度不超过5%时是安全的;如果暴露的主要途径是吸入,则现有资料不足以支持其在化妆品产品中使用时安全的;当在染发剂中使用,浓度不大于10%时,也是安全的。


step

2

中文名称:苯氧乙醇 

又名:乙二醇单苯醚

INCI名称:Phenoxyethanol


苯氧乙醇化学结构式


该原料为芳香族醚醇,可以说是芳香族醇类,亦可认为是芳香族醚类,为苯酚和环氧乙烷在催化剂氢氧化钾作用下所得。是无色透明略带粘稠液体,混溶于乙醇、丙酮和甘油;略溶于水、橄榄油,可用于膏霜、乳液、香波、面膜等各种驻留型和洗去型产品,单独使用时,最高可加至1.0%,一般常与各种尼泊金酯、IPBC等复配使用,以达到协同防腐效果,是一种低致敏、高效、光谱的防腐杀菌剂。


苯氧乙醇的pH值使用范围3-9,可耐受80℃以上高温,可与各种表面活性剂、蛋白质以及大多数化妆品成品相配伍。


特别注意:在化妆品配方中使用苯氧乙醇,需要进行安全评估,苯氧乙醇:可能存在安全风险物质二噁烷、苯酚(二噁烷残留量符合《国家食品药品监督管理局关于化妆品中二噁烷限量值的公告》中提出的化妆品中二噁烷限量值暂定为不超过30mg/kg规定,在《化妆品安全技术规范》(2015年版)中明确规定限值为30mg/kg;苯酚残留量符合日本厚生省告示第331号《化妆品基准附表3》中苯酚作为防腐剂的限用量:0.1g/100g;检测方法符合《技术规范》(2015年版))


注册状态:


参考标准

使用条件

化妆品安全技术规范(2015年版)

最大允许使用浓度1.0%,无其它限制条件。

欧盟76/768/EEC

[Regulation(EC)No 1223/2009]

最大允许使用浓度1.0%,无其它限制条件。

美国Cosmectic Ingredient

Review(CIR)

属于“Safe with Qualifications”:安全使用浓度可至1.0%。


step

3

中文名称:苯氧异丙醇

又名:1-苯氧基-2-丙醇;丙二醇苯醚

INCI名称:Phenoxyisopropanol


苯氧异丙醇化学结构式


苯氧异丙醇是芳香族醚醇,用苯酚与环氧丙烷在氯化钠参与下反应,醚化后所得。一种微有水果香味的无色液体,水溶性小、挥发速度慢、沸点较高,分子结构中的醚键和羟基使得该物质对憎水化合物和亲水化合物都具有强溶解能力,一般用于涂料中的强溶剂,也可作为防腐剂和防霉剂。在化妆品中用作溶剂和防腐剂,仅用于淋洗类产品。


国内应用较少,不过国外如娇韵诗中有一款洁面乳用到苯氧异丙醇,配方排序比较靠前,而且其中还含有甲基异噻唑啉酮和甲基氯异噻唑啉酮为防腐剂,可推断,苯氧异丙醇在配方里应是作为溶剂使用的;另外一款纤容紧致面膜中,也含有苯氧异丙醇,没有别的防腐剂体系存在,所以,可认为其在此产品中作为防腐剂使用。


日本资生堂公司曾发表的过一个不含尼泊金酯类防腐剂的护肤品配方专利。这个配方组成采用山梨酸、安息香酸等成分,同时采用苯氧基乙醇和苯氧异丙醇等作为防腐成分,这种配方组成可以减低皮肤刺激,并且不采用尼泊金酯类防腐剂即可获得良好的防腐效果。


注册状态:


参考标准

作用

使用条件

化妆品安全技术规范(2015年版)

防腐剂

最大允许使用浓度1.0%,仅用于淋洗类产品。

限用组分:可作为增塑剂或溶剂使用

最大允许使用浓度2.0%,仅用于淋洗类产品。

欧盟76/768/EEC

[Regulation(EC)No 1223/2009]

防腐剂

最大允许使用浓度1.0%,仅用于淋洗类产品。

限用组分 

最大允许使用浓度2.0%,仅用于淋洗类产品。

美国Cosmectic

Ingredient

Review(CIR)

该原料未被评价


step

4

中文名称:二氯苯甲醇

又名:双氯苄醇

INCI名称:Dichlorobenzyl alcohol



二氯苯甲醇化学结构式


该原料为白色或微黄色块状结晶粉末,溶于无水乙醇、甲醇、丙二醇、丙醇、二甲基亚砜等有机溶剂。主要用作水溶液、护肤乳液、膏霜以及凝胶制品的防腐剂,还可作灭菌剂和消毒剂,用于灭菌油膏、口腔洗液和漱口液。


二氯苯甲醇,其抗菌活性物能与广泛的产品兼容,有好的温度稳定性,适用于广泛的pH范围。


注册状态:


参考标准

使用条件

化妆品安全技术规范(2015年版)

最大允许使用浓度0.15%,无其他限制条件。

欧盟76/768/EEC

[Regulation(EC)No 1223/2009]

最大允许使用浓度0.15%,无其他限制条件。

美国Cosmectic Ingredient

Review(CIR)

该原料未被评价


二、芳香族醚类防腐剂


step

5

中文名称:氯苯甘醚

又名:3-对氯苯氧基-1,2-丙二醇

INCI名称:Chlorphenesin



氯苯甘醚的化学结构式


白色或类白色微晶粉末,带特殊味道;工业上,以氯酚和缩水甘油为原料,以叔胺或季铵盐作为催化剂凝缩而得。可溶于水、甲醇、乙醇、不溶于油脂,适用于pH值为3-8。可应用于乳体(霜或乳液)、面膜、胶体、水或醇类溶液、喷雾、唇膏、精华液、化妆水、彩妆(眼线笔、睫毛膏等)、洗发水等。


该原料自1996年,开始应用于化妆品,既可单独应用,也可与其他防腐剂联合应用,可有效增强防腐效果,此外氯苯甘醚具有好的热稳定性。


有研究表明氯苯甘醚可能会导致婴儿呼吸急促,因此美国FDA建议婴儿不要使用含有氯苯甘醚的产品。


注册状态:


参考标准

使用条件

化妆品安全技术规范(2015年版)

最大允许使用浓度0.3%,无其他限制条件。

欧盟76/768/EEC

[Regulation(EC)No 1223/2009]

最大允许使用浓度0.3%,无其他限制条件。

美国Cosmectic Ingredient

Review(CIR)

属于“Safe with Qualifications”:用于淋洗类产品其使用浓度不超过0.32%时是安全的;用于驻留类产品使用浓度不超过0.3%时是安全的。


step

6

中文名称:三氯生

又名:5-氯-2-(2,4-二氯苯氧基)苯酚;

          2,4,4‘-三氯-2羟基-二苯醚

INCI名称:Triclosan



三氯生的化学结构式


常态为白色或灰白色晶状粉末,稍有酚臭味,微溶于水,易溶于乙醇、丙酮、乙醚和碱溶液,适用于pH值范围为4-10,作为一种高效抗菌消毒、防腐、防臭剂而广泛应用于各种化妆品(香皂、沐浴液、牙膏等),避免与氯制剂、氧化性物质、吐温、卵磷脂一起作用。


三氯生属于氯代酚类物质,在某些条件下,可以降解(如光照)产生其他氯代酚、二噁英和醌类等物质。有文献报道在三氯生原料中检出单氯酚、2,3,7,8-四氯代二苯并二噁英(2,3,7,8-TCDD)等杂质,其中2,3,7,8-TCDD是迄今为止人类已知毒性最强的污染物,这些杂质除通过降解形成外,也会在工业合成中作为副产物出现。


特别提出注意的是,2016年9月2日,美国FDA在官方网站宣布:含有某些活性配料的非处方消毒清洁产品将被禁止销售,在这项禁令中,包括三氯生(triclosan)和三氯卡班(triclocarban)在内的19种抗菌活性成分。含1种或1种以上这类配料的市售清洁产品(涉及的产品种类包括液体、泡沫和凝胶洗手液、肥皂以及沐浴液等),其中需要与水同时使用、用后冲洗的,都将被禁止销售。


注册状态:


参考标准

使用条件

化妆品安全技术规范(2015年版)

最大允许使用浓度0.3%,用于洗手皂、浴皂、沐浴液、除臭剂(非喷雾)、化妆粉及遮瑕剂、指甲清洁剂。(指甲清洁剂的使用

频率不得高于2周一次)。

欧盟76/768/EEC

[Regulation(EC)No 1223/2009] 

用于牙膏、洗手皂、浴皂/沐浴液、除臭剂(非喷雾)、化妆粉及遮瑕剂、指/趾甲清洁剂(做人造指/趾甲之前的指/趾甲清洗)时,最大允许使用浓度0.3%,

用于漱口水时,最大允许使用浓度0.2%

美国Cosmectic Ingredient

Review(CIR)

属于“Safe with Qualifications”:安全使用浓度至0.3%;美国药典(USP)收录。


三、芳香族酚类防腐剂


step

7

中文名称:苄氯酚       

又名:2-苄基-4-氯苯酚

INCI名称:Chlorophene



苄氯酚的化学结构式


苄氯酚为卤代酚类化合物,白色或类白色结晶体,轻微的苯酚味,不溶于水,而溶于碱金属氢氧化物、丙二醇、异丙醇、乙醇等,在化妆品中用作杀菌剂和防腐剂。


苄氯酚具有较高的辛醇-水分配系数(值为4.3),疏水性强,容易在生物和沉积物中积累,能够长期残留在土壤或者水体中,是潜在的持久性有机污染物。


注册状态:


参考标准

使用条件

化妆品安全技术规范(2015年版)

最大允许使用浓度0.2%,无其他限制条件。

欧盟76/768/EEC

[Regulation(EC)No 1223/2009] 

最大允许使用浓度0.2%,无其他限制条件。

美国Cosmectic Ingredient

Review(CIR)

美国FDA在1998之前都没有应用,而且美国CIR评价,就目前的应用数据不足以证明该原料的安全性。


step

8

中文名称:溴氯芬       

又名:2,2'-亚甲双(6-溴-4-氯苯酚)

INCI名称:Bromochlorophene



溴氯芬的化学结构式


溴氯芬为白色-极淡的黄色晶体或粉末,熔点为191℃。 储存时应远离氧化剂等不相容的材料。  


注册状态:


参考标准

使用条件

化妆品安全技术规范(2015年版)

最大允许使用浓度0.1%,无其他限制条件。

欧盟76/768/EEC

[Regulation(EC)No 1223/2009] 

最大允许使用浓度0.1%,无其他限制条件。

美国Cosmectic Ingredient

Review(CIR)

无评价


step

9

中文名称:氯二甲酚       

又名:对氯间二甲酚

INCI名称:Chloroxylenol


氯二甲酚的化学结构式


氯二甲酚由3,5-二甲基酚与氯气或二氯亚砜反应制得。为白色结晶性粉末,酚味,易溶于95%乙醇,溶于乙醚、萜烯类、无机碱和脂肪油中,微溶于水,有随蒸气挥发的性质。


抗菌活性:为低毒酚类防腐剂、防霉剂、消毒和杀菌剂,对革兰阳性菌有活性,对阴性菌的活性较弱,加入螯合剂如EDTA可增加对革兰阴性菌的活性。与某些包装材料或辅料(如非离子表面活性剂)有配伍禁忌,从而降低其抗菌活性。


注册状态:


参考标准

使用条件

化妆品安全技术规范(2015年版)

最大允许使用浓度0.5%,无其他限制条件。

欧盟76/768/EEC

[Regulation(EC)No 1223/2009] 

最大允许使用浓度0.5%,无其他限制条件。

美国

美国CTFA报道,氯二甲酚用在化妆品洁肤产品中最大允许使用浓度为0.5%。


step

10

中文名称:邻苯基苯酚及其盐类       

英文名称:Biphenyl-2-ol and its salts

以邻苯基苯酚为例,又名2-苯基苯酚。



邻苯基苯酚化学结构式


邻苯基苯酚为白色或浅黄色或淡红色粉末、薄片或块状物,具有微弱的酚味。微溶于水,易溶于甲醇、丙酮、苯、二甲苯、三氯乙烷、二氯苯等有机溶剂。对霉菌、细菌、酵母等多种微生物有抑制作用。与苯甲酸、山梨酸等酸性防霉剂不同,该防霉剂主要以分子态起作用,其抗菌作用随pH值的升高而增强。


注册状态:


参考标准

使用条件

化妆品安全技术规范(2015年版)

最大允许使用浓度总量 0.2%(以苯酚计),无其他限制条件。

欧盟76/768/EEC

[Regulation(EC)No 1223/2009] 

最大允许使用浓度总量 0.2%(以苯酚计),无其他限制条件。

美国Cosmectic Ingredient

Review(CIR)

无评价


剩余10种芳香族类防腐剂将在11月10日分享给大家,不要错过!


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