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材料|这个汽车工业的新晋宠儿,你了解多少?

 昵称29970227 2018-01-04



新型工程塑料越来越多地应用在汽车工业中。在众多工程塑料中,热塑性弹性体是最为适用于汽车轻量化的材料之一,近年来被更多的汽车制造商为采用。



热塑性弹性体(TPE)已经成为广泛替代传统橡胶和部分塑料的极具发展前景的新型材料。目前已经发展到十几个品种。常见的主要有苯乙烯类(TPS)、聚烯烃类(TPO)、聚氨酯类(TPU)、聚酯类(TPEE)、聚酰胺类(TPAE)等。全球消费稳增,中国需求强劲。

▼热塑性弹性体的发展回顾

全球市场表现

数据显示,2016年全球TPE市场需求约为570万吨,消费结构中TPS约占48%、TPO占29%、TPU占14%、TPEE占6.5%、其他TPE占9%。据预计,未来几年全球TPE市场将以年均5.2%的速度增长,到2019年达到670万吨,市值有望突破240亿美元。

对于亚洲、非洲等发展中国家集中的地区,TPE人均消费远低于世界平均水平,未来这些地区TPE需求将以高于世界平均水平的速度增长。目前亚太地区对热塑性弹性体产品的需求占总需求的45%,预计到2019年该地区需求量将占到全球总量的50%。

中国TPE消费量约占全球总消费量的33%,是全球TPE需求增长最快的国家之一,尤以汽车为中心应用市场将保持年均15%左右的高速增长,未来几年中国TPE需求依然强劲,预计消费年均增速将在8%左右,高于世界平均水平。

聚烯烃类热塑性弹性体

POE 作为改性剂,既可以改性橡胶,也可以改性塑料。

由于POE 的加工温度较低,因而与非极性橡胶,特别是EPR、EPDM、NR、SBR 及BR 等的混合较为容易。

POE 的最大应用还是在塑料制品上。用POE 改性PP,对其缺口冲击强度提高很大;将马来酸酐接枝POE 后的弹性体用来改性PA6,可使材料的吸湿性减小、冲击强度大幅提高。

TPO主要包括乙烯-α-烯烃共聚热塑性弹性体(POE)和动态硫化热塑性弹性体(TPV)。迄今为止,中国仍未能商业化生产POE,产品均需进口。

得益于研院所和高校长期的研究,国产POE技术已取得了阶段性进展。2015年11月,由浙江大学、中石化北京化工研究院研发的“1000吨/年POE生产技术工艺设计包”通过了鉴定,该技术有望在几年内获得商业化应用。

目前国内企业,如道恩、北化新橡科技等已跻身于全球TPV行业前列。TPV的主要应用领域为汽车行业,随着汽车轻量化和绿色环保趋势日益凸显,TPV将得到更为广泛的应用,或将成为增长最快的TPE品种之一。

茂金属聚烯烃弹性体乙烯


聚烯烃类热塑性弹性体(TPO)主要包括嵌段共聚物、接枝共聚物和共混物3种类型,其中采用茂金属催化剂合成的聚烯烃热塑性弹性体乙烯—辛烯共聚物(POE)和动态硫化法制备的热塑性动态硫化胶是两种主要的聚烯烃类热塑性弹性体。

茂金属聚烯烃弹性体乙烯—辛烯共聚物茂金属催化剂与一般传统的Ziegler-Natta 催化剂相比,具有理想的单一活性中心,因而能精密控制相对分子质量分布、共聚单体含量及其在主链上的分布和结晶结构。合成的聚合物是高立构规整聚合物,相对分子质量分布很窄,从而能准确控制聚合物的物理机械性能和加工性能。

茂金属催化聚烯烃类TPE最早由美国Dow化学公司采用Insite技术开发而成,并于 1994年推向市场,是近几年发展较快的TPE品种。茂金属催化剂具有催化活性高、单活性中心的特点,其催化制备的聚合物具有相对分子质量分布窄、聚合物结构可控等优点,已成为继Ziegler-Natta 催化剂之后的新一代烯烃聚合催化剂。

▼商业化茂金属催化剂聚烯烃弹性体品种

动态硫化法制备的热塑性动态硫化胶


TPV 是热塑性弹性体(TPE)的一种特殊类型,与具有弹性的嵌段共聚物不同,而是由弹性体—热塑性聚合物共混物的协同作用生成,具有比简单共混物更好的性质。

制备热塑性硫化橡胶的关键技术是动态硫化技术,这一技术的进步之一是采用低成本的现有加工方法,通过将现有的聚合物进行共混来制备新产品。与传统的、资金投入强度高的生产新材料的工艺相比,该工艺还能满足对大型聚合装置的环保要求。TPV 技术的另一些优于作为热塑性弹性体来源的嵌段共聚物的地方是:上限使用温度高、耐烃类介质和压缩永久变形小。

业内成功实践

茂金属催化聚烯烃类TPE发展十分迅速,目前,世界上已成功开发出多种茂金属催化聚烯烃类TPE产品,主要有Montell公司的Adflex(反应器型改性聚丙烯)、UCC公司的Flexomers(乙烯-丁烯共聚物)、Exxon Mobil公司的Exact(茂金属乙烯-辛烯共聚物)、Du Pont-Dow公司的Engage(茂金属系乙烯-辛烯共聚物)等。国内茂金属催化聚烯烃弹性体制备目前还没有大规模生产报道,研究主要集中在增韧改性共混领域。

TPO成汽车工业新宠儿


聚烯烃热塑性弹性体是一种高性能聚烯烃产品,其在高温下可以像热塑性塑料一样加工,而在常温下又呈现橡胶弹性,并且价格低、密度小、弯曲弹性模量高、低温抗冲击性能好、流动性好、易加工、可重复使用,这些特性又使其在汽车内外饰领域大有可为。据相关数据显示,使用TPO可以使车重减轻20%~25%,被认为是汽车轻量化的理想材料,未来开发和应用值得业内期待。

热塑性聚烯烃在新车型中应用的典型案例,是尼桑2014款Rogue车型率先采用热塑性聚烯烃作原料生产汽车后备箱盖,结果获得美国塑料工程师协会颁发的“2014汽车创新大奖”。据悉,该汽车后备箱盖采用热塑性聚烯烃PP树脂打造。喷漆A类外门板由里安德巴塞尔工业(LyondellBasell)具有极高熔体流动性、高刚度、高冲击性能、矿物填料填充热塑性聚烯烃(TPO)牌号制造(据说是北美首次在外部提升式门中使用这种材料)。这一罩盖不仅质量轻(净重是等体积传统复合材料的70%),在性能方面也有很大的改良。

陶氏化学公司也推出了适用于汽车内饰及外饰零件的热塑性聚烯烃(TPO)材料的新牌号—ENGAGEXLT聚烯烃弹性体,能为复合材料生产商、模制品生产商、汽车生产商以及消费者带来多种性能优势。

▼陶氏将聚烯烃弹性体应用于汽车轻量化


北欧化工与博禄公司在他们最新一批研发成功的新型工程塑料当中,DaplenTMEE058AI和FibremodTMWE380HP是最成功的代表。DaplenTMEE189HP抗冲击力强,还具有优异的防紫外线和耐刮擦性,非常适合应用于汽车工业。而作为DaplenTMEE189HP的改良版,热塑性聚烯烃 DaplenEE058AI采用tigerstripe-free专利技术生产,避免了传统聚烯烃在使用后会出现斑点条纹,影响产品外观的问题。FibremodWE380HP则是一种新型PP复合材料,在以PP为原料的基础上融入了10%的矿物填料及20%的玻璃增强型纤维,具有高耐热性能,良好的尺寸稳定性,还可进行多次深加工,可广泛应用于汽车机构性部件。

龙朴君:目前汽车行业愈加追求轻量化、高性能属性的材料,通过减少汽车的整体重量,达到节省燃油目的,从而促进企业销售的增长。汽车轻量化已然成为汽车行业重要发展趋势之一,而在此趋势的推动下,众多轻量化材料的需求正迎来强劲增长。

END

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