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引用 福建省口腔修复学专业委员会 的 2008：牙本质粘接剂的回顾、 1955年，Buonocore将酸蚀剂技术应用于牙体粘接，从此粘接 技术取得了迅速的发展。修复美容的社会需求和现代牙科“保 存”意识的不断深化，是粘接技术不断成熟完善的巨大驱动力。 牙本质特殊结构造成的牙本质粘接技术难点一直是学者们关注的 热点。不同类型的牙本质以及牙本质小管液的存在等都是影响牙 本质粘接效果的显著相关因素。近50年来，牙本质粘接剂从第一 代发展到第七代，牙本质粘接剂已取得了满意的粘接效果。 一、第一至第三代粘接剂 第一、二代粘接剂侧重于促进粘接剂与牙本质活性基团的化学结 合，多数粘接剂具有双功能基团的表面活性单体，其亲水的一端 与牙本质中的钙离子、氨基、羟基及羧基等结合，疏水的一端与 修复树脂共聚结合[7]，这种化学性的结合极为不稳定，遇水容易 发生降解。所以第一、二代粘接剂的粘接强度很低，只有2～ 7MPa。第一代粘接剂的主要成分是双酚A-甲基丙烯酸缩水甘油酯 (bisphenol-A-glycidl- methacrylate，Bis-GMA)，第二代是在第一 代的基础上加入了甲基丙烯酸―β―羟基乙酯 (2-hydroxyethyl- methacrylate，HEMA)。 绝大多数的第三代粘接剂产品通过含有磷酸酯的底胶软化玷污 层，使树脂单体渗入其中，形成微机械固位，相对于第一、二代 而言，第三代粘接剂增加了亲水性的树脂单体，包括4－甲基丙烯 酰氧乙基偏苯三酸酐（4-META）, 联苯二甲基丙烯酸（BPDM） 等。渗入的深度通常仅局限于玷污层，与玷污层下方的牙本质层 无联系。因此这类粘接剂容易因玷污层的薄弱而发生内聚破坏， 使粘接性能受到影响。 由于第一至三代粘接剂的临床效果很不理想，现已基本不用。第 四代至第七代粘接剂是目前广泛应用的主流产品，并且在临床上 取得了可喜的效果。 二、第四代粘接剂 第四代粘接剂问世于20世纪80年代中期，为传统的全酸蚀粘接系 统，其由处理剂、底胶和粘接树脂组成，采用多瓶多步骤操作方 法。第四代粘接剂取得了较为理想的粘接效果，具有较高的微拉 伸粘接强度和较好的边缘封闭性。全酸蚀粘接理论和湿粘接的概 念有效的阐述了第四代粘接剂的粘接机制。 1．全酸蚀粘接理论：1979年，Fusayama最先提出全酸蚀理论， 即用酸蚀剂同时处理牙釉质和牙本质，完全去除玷污层并在牙本 质表面形成3～5μm的脱矿层，然后涂布底胶，改善牙本质表面的 润湿性，使粘接剂渗入脱矿的胶原纤维网架中并与之形成相互缠 绕的混合层，成为连接修复树脂和牙本质的一层过渡结构。混合 层与渗入牙本质小管的树脂突一起提供粘接所需的固位力，但混 合层起主要的固位作用。 2．湿粘接：1992年，Kanca[9]等提出了“牙本质湿粘接”的理 论，即指出水分有助于保持胶原纤维网的膨松状态，使其中的微 孔开放，以利于树脂的渗透。扫描电镜下显示，过渡干燥的牙本 质表面，会出现胶原纤维网的皱缩和坍塌，不利于粘接性树脂单 体的渗透，因而不能实现粘接所需的微机械固位作用。然而，存 留的水量很关键，过度润湿或干燥均会引起粘接强度下降。这是 全酸蚀粘接剂技术敏感性高的原因之一。 第四代粘接剂为经典的全酸蚀粘接系统，处理剂为酸蚀剂（如 37%磷酸）或螯合剂（如EDTA），亲水性底胶中含N-甲苯基甘 油酸-缩水甘油甲基丙烯酸树脂（NTG-GMA）、联二苯二甲基丙 烯酸树脂（BPDM）和双甲基丙烯酸二缩三乙二醇酯(TEGDMA) 等成分，以丙酮或水为载体。粘接树脂含β—羟乙基甲基丙烯酸脂 （HEMA）或氨基甲酸乙酯二甲基丙烯酸（UDMA）等成分。这 一代粘接剂大大提高了对牙本质的粘接强度，但因需多步操作， 现已不常用。 三、第五代粘接剂 20世纪90年代，学者推出了第五代牙本质粘接剂并提出了自酸蚀 粘接理论。第五代粘接剂分为两类，一类将底胶和粘接树脂结 合，称为“单瓶”粘接剂。这一类粘接剂仍采用全酸蚀技术。另 一类称为自酸蚀底胶粘接剂，此类粘接剂采用的是自酸蚀粘接技 术，操作简单、快捷，并且有效地避免治疗后的敏感。 1．全酸蚀“单瓶”粘接剂：“单瓶”粘接剂为双组分全酸蚀粘接 剂，它与第四代经典的全酸蚀粘接剂相比，它将底胶与粘接树脂 中的化学成分融合在一起，简化了临床操作步骤，降低了技术敏 感性，因此在临床中得到了广泛的应用。对于单瓶牙本质粘剂， 脱矿牙本质表面的湿度是影响其混合层形成的最关键因素。脱矿 牙本质表面保持适当的湿度对提高酒精和丙酮等亲水性单体在胶 原网中的渗透有重要的意义。但同时也面临着牙本质表面湿度的 把握和术后敏感的问题。 2． 自酸蚀底胶粘接系统： （1）自酸蚀粘接理论：自蚀粘接理论的核心是将酸蚀和底胶处理 合为一步，省略了独立的酸蚀步骤。其酸性功能成分溶解玷污层 内的矿物质并使其及下层表浅的牙本质脱矿，但它并不去除玷污 层，玷污层的残余与渗入的树脂单体形成混合层的同时，与渗入 牙本质小管内的自酸蚀底胶混合结固，形成特殊的与树脂交杂的 管塞，成为树脂突的一部分，从而达到树脂与牙本质粘接的目 的。 （2）自酸蚀粘接的优点：操作简便、省时，技术敏感性低。采用 自酸蚀粘接技术，仅溶解玷污层和使其下方的牙体组织部分脱 矿，残余的玷污层参与形成混合层，可良好的封闭牙本质小管 口，保护牙髓不受刺激，大大降低术后敏感症状的发生。由于自 酸蚀底胶的酸性相对较弱以及玷污层的缓冲作用，使得牙本质脱 矿较为表浅，更易达到树脂的充分渗透，不余留薄弱层，脱矿与 渗透同时进行，从未脱矿的牙本质到粘接剂层形成一个连续体， 减少了纳米微渗漏的发生。 四、第六、七代粘接剂 2000年研发出了第六代粘接剂产品，即所谓的单组分剂（all-in- one）或一步法（one-step）剂。此类产品将酸蚀、涂布底胶及粘 接一步完成，大大简化了操作步骤，减少了操作时间。 这类产品多数为单瓶包装，少数产品为两瓶组成。第六代产品虽 然多为单瓶包装，但是仍为双组分，只是在使用前，在调拌皿中 混合，或在挤出的过程通过螺旋调拌器混合并发生反应，产生粘 接作用。目前商家宣称的第七代粘接剂，与第六代产品的惟一区 别在于无须在使用前混合各组分，这种配方中含有牙本质粘接剂 所必须的三种化学组分，即酸蚀剂、底胶和粘接剂。第六代和第 七代粘接剂均采用自酸蚀粘接技术，为一步法自酸蚀粘接系统。 五、未来的粘接剂 如前所述，牙本质粘接剂经历了六至七代的变革，相应出现了选 择性酸蚀技术，全酸蚀技术，自酸蚀技术以及三步法、两步法及 一步法的粘接材料。这种发展趋势可预示未来这几年牙本质粘接 剂新产品的开发，仍致力于简化操作步骤、缩短椅旁操作时间。 组织工程学及仿生学等学科的发展，使我们有许多经验可借鉴。 双壳贝类（如贻贝和甲壳类生物）能够在海水中快速、恒久地粘 附到不同的固体基质上，这得益于贝类粘液腺分泌的不溶性的疏 水黏性蛋白。最近，含有这种黏性蛋白的3,4-二羟苯丙氨酸（3,4- dihydroxyphenylalanine，3,4-DOPA）被合成，这其中包含了大 量DOPA残余，整个反应无需酶促，只通过传统的固相合成。这 个研究进展可成为未来研究牙科粘接剂不受潮湿度影响的突破口 或切入点。 |
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