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金矿金品位测定的实用方法简谈（二）测定金矿品位的方：2.湿法—酸溶解法试金法简谈：（五）金的分析方法
2008-02-21 14:15:08 作者：zhang_xunde 来源：分析化学网 浏览次数：1563 网友评论 5 条
一般使用的滴定法、光度法的化学反应原理。常用分析方法的评价、怎样更好使用这些常用的方法、简介一些方法，大多为使用过的需要条件较低，较快速、可保证准确度的分析规程。
方法概述：金的测定方法很多，它们各具有特点应用广泛，如常用的滴定法、吸光光度法、原子吸收法、催化动力学法、极谱法、离子选择电极法、化学发光法、荧光光度法、发射光谱法、中子活化法、纸色层法、X射线荧光法、库仑法等本文仅对应用广泛的滴定法、分光光度法给以简介。
1）滴定法：
氧化还原滴定法测定金：滴定法测定金是基于在一定的条件下选用适合的还原剂将溶液中的Au3＋还原为Au0，然后根据消耗还原剂的量，计算金含量。所以滴定法是以氧化还原为基础的。它可分为两大类;
一是以Au3＋＋3e→Au0反应为基础一类，有氢醌滴定法、硫酸高铈法、重铬酸钾法等其中氢醌滴定法为典型代表。
二是以Au3＋＋2e→Au＋反应为基础一类，这类方法采用的滴定剂有：KI、Sn2＋、Cu2＋、Cr3+、Hg＋、Mn2＋及抗坏血酸等化合物。其中具有代表性的是碘量法。
根据还原剂和滴定剂的种类滴定法可分为几种：碘量法、氢醌滴定法、亚铁滴定法、硫酸铈滴定法、草酸滴定法、抗坏血酸滴定法、氯胺T滴定法等。下面就以碘量法和氢醌滴定法为重点，分别简介：
（1）氢醌滴定法：该方法的原理是：在pH=2～2.5的磷酸—磷酸二氢钾缓冲液中用氢醌（对苯二酚，氧化还原电位0.699/v）可定量地还原Au3＋为Au0：
2HAuCl4＋3C6H6O2＝2Au＋3C6H4O2＋8HCl
选用联苯胺、联大茴香胺及其衍生物为指示剂（指示剂的氧化态为黄色、还原态为无色），以氢醌为标准溶液（滴定剂）进行滴定，当溶液变为无色不再出现黄色为终点。根据消耗氢醌标准溶液的量，计算金含量。该方法的优缺点：
优点：㈠测定允许酸度范围较宽，pH = 0～3.8
㈡选择性好，少量铜、银、镍、铅、锌、镉不影响测定，1mg以上的锑使联苯胺变红干扰测定，一般金矿中少见锑可不于考虑（经灼烧的试样在灼烧时锑、砷、硒、碲、汞已除去），如含量高时应除去。钯和联苯胺生成红色络合物影响测定，但金矿中一般含量甚微，一般可不于考虑。
㈢灵敏度高，准确度好，终点变化敏锐微克量的Au3+也可见明显的黄色，但还原的单质金也是黄色，所以金量多时也会影响终点的判定，一般滴定金量不超过4mg。另外指示剂可被大量金破坏影响终点，应在接近终点时加入指示剂。金含量在0.5～0.xx 10-6范围可得到准确测定结果。
缺点：㈠氢醌和联苯胺同Au3＋的氧化还原反应速度缓慢，常有回头现象，易出现滴定误差，所以接近终点时应缓慢滴定，指示剂褪色后，应放置数分钟不再出现黄色为终点。这是因为金和氢醌的反应是分为两步：
3HAuCl4＋3C6H6O2→3HAuCl2+3C6H4O2+6H2O …… [1]
3HAuCl2→2Au+HAuCl4+2HCl …… [2]
第一步[1]反应比较快。但是 [2] 歧化反应比较慢。所以在滴定时开始反应速度较快，当Au3＋转变为Au＋时，溶液由黄色变为无色，但在滴定条件下Au＋不稳定，产生歧化反应生成Au0和Au3＋，Au3＋的生成使联苯胺变黄。因此整个反应的速度取决于反应[2]，所以当生成Au0单晶后并加热，缓慢地滴定，如有终点黄色的回头，应滴定到黄色不再出现为止。
㈡氢醌标准工作溶液极不稳定，易氧化为对苯醌,浓度为3.8×10－4mol/l的氢醌溶液在避光、密封和15℃室温只能稳定2～3天。室温高于20℃更不稳定。所以每次使用时必须重新标定。加入乙醇可以稳定氢醌标准工作溶液，如含05～2.5％乙醇可稳定15天，如含5％乙醇可稳定4个月，加入＞10％乙醇滴定终点略带蓝色。乙醇的加入不仅不影响氢醌滴定，相反使终点更敏锐。
还可利用的联苯胺的衍生物唑指示剂，例：3，3’—二甲基联苯胺（氧化态红色，还原态无色），3—甲基联苯胺（氧化态绿色，还原态为浅紫色），3，3’—二乙基联苯胺（氧化态绿色，还原态为浅紫色）。指示剂都是配成1％的冰醋酸溶液。它广泛适用于＞1×10－6的岩石和矿石、氰化溶液、镀金电解液、铂重砂、金重砂、药、物及尿中金的测定。
用富集分离方法分类的氢醌滴定法：活性炭吸附富集分离氢醌滴定法、泡沫塑料吸附富集分离氢醌滴定法、碲共沉淀富集分离氢醌滴定法和铅试金富集分离氢醌滴定法等。其中前两类应用最广。
（2）碘量法：可以根据滴定剂的种类分为硫代硫酸钠碘量法和亚砷酸碘量 |
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