一、解题策略1、电解质溶液中离子浓度大小比较的思路： 2、守恒关系式的判断技巧 二、题型分析【典例1】【2019·课标全国Ⅲ，11】设NA为阿伏加德罗常数值。关于常温下pH＝2的H3PO4溶液，下列说法正确的是( ) A．每升溶液中的H＋数目为0.02NA B．c(H＋)＝c(H2PO)＋2c(HPO)＋3c(PO)＋c(OH－) C．加水稀释使电离度增大，溶液pH减小 D．加入NaH2PO4固体，溶液酸性增强 【答案】B 【解析】pH＝2的H3PO4溶液中c(H＋)＝10－2 mol·L－1，每升溶液中所含N(H＋)＝0.01NA，A错误；由电荷守恒知，该H3PO4溶液中存在c(H＋)＝c(H2PO)＋2c(HPO)＋3c(PO)＋c(OH－)，B正确；加水稀释能促进H3PO4的电离，使其电离度增大，由于以增大溶液体积为主，导致溶液中c(H＋)减小，溶液pH增大，C错误；向H3PO4溶液中加入NaH2PO4固体，溶液中c(H2PO)增大，促使平衡H3PO4 H＋＋H2PO逆向移动，抑制H3PO4电离，溶液酸性减弱，D错误。 【典例2】【2018北京卷】测定0.1 mol·L-1 Na2SO3溶液先升温再降温过程中的pH，数据如下。 实验过程中，取①④时刻的溶液，加入盐酸酸化的BaCl2溶液做对比实验，④产生白色沉淀多。 下列说法不正确的是 A．Na2SO3溶液中存在水解平衡： +H2O +OH− B．④的pH与①不同，是由于 浓度减小造成的 C．①→③的过程中，温度和浓度对水解平衡移动方向的影响一致 D．①与④的Kw值相等 【答案】C 【解析】A、Na2SO3属于强碱弱酸盐，Na2SO3溶液中存在：SO32-+H2O HSO3-+OH-、HSO3-+H2O H2SO3+OH-，故A说法正确；B、根据信息，取①④时刻的溶液，加入盐酸酸化的BaCl2溶液做对比实验，④产生白色沉淀多，说明实验过程中部分Na2SO3被氧化成Na2SO4，①与④温度相同，④与①对比，SO32-浓度减小，溶液中c（OH-），④的pH小于①，即④的pH与①不同，是由于SO32-浓度减小造成的，故B说法正确；C、盐类水解为吸热过程，①→③的过程，升高温度SO32-水解平衡正向移动，c（SO32-）减小，水解平衡逆向移动，温度和浓度对水解平衡移动方向的影响相反，故C说法错误；D、Kw只与温度有关，①与④温度相同，Kw值相等，故D说法正确。 【巩固练习】 1．25 ℃时，下列溶液中，离子浓度关系正确的是( ) A．将a mol·L－1 CH3COOH与b mol·L－1 NaOH溶液等体积混合，测得溶液pH为7，则a与b的关系：a＞b B．浓度相同的①NH4Cl；②CH3COONH4；③NH4HSO4三种溶液中的c(NH)：①＞③＞② C．将相同浓度的氨水与盐酸等体积混合，所得溶液中的离子浓度关系：c(NH)＞c(Cl－)＞c(H＋)＞c(OH－) D．pH相等的四种溶液A．CH3COONa；B．C6H5ONa；C．NaHCO3；D．NaOH其溶质物质的量浓度由小到大的顺序为d＜b＜a＜c 【答案】A 【解析】A、等物质的量的醋酸和氢氧化钠反应生成醋酸钠为强碱弱酸盐，水解显碱性，a mol·L－1 CH3COOH溶液与b mol·L－1 NaOH溶液等体积混合，测得溶液pH为7，说明醋酸的物质的量大于氢氧化钠，故A正确；B．浓度相同的①NH4Cl；②CH3COONH4；③NH4HSO4，由于醋酸根离子促进了铵根离子的水解、硫酸氢铵中氢离子抑制了铵根离子的水解，则三种溶液中的c(NH)大小为：③＞①＞②，故B错误；C．将相同浓度的氨水与盐酸等体积混合，二者恰好反应生成氯化铵，铵根离子部分水解，混合液为酸性，结合电荷守恒可知所得溶液中的离子浓度关系为：c(Cl－)＞c(NH)＞c(H＋)＞c(OH－)，故C错误；D、四种盐的水溶液均显碱性，同浓度，碱性强弱顺序为d＞b＞c＞a，故pH相等的四种溶液物质的量浓度由小到大顺序为d、b、c、a，故D错误；故选A。 2．室温下，下列溶液中粒子浓度关系正确的是( ) A．Na2S溶液：c(Na＋)>c(HS－)>c(OH－)>c(H2S) B．Na2C2O4溶液：c(OH－)＝c(H＋)＋c(HC2O)＋2c(H2C2O4) C．Na2CO3溶液：c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(CO)＋c(OH－) D．CH3COONa和CaCl2混合溶液：c(Na＋)＋c(Ca2＋)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)＋2c(Cl－) 【答案】B 【解析】A．Na2S溶液中微粒关系为：c(Na＋)>c(S2－)>c(OH－)>c(HS－)>c(H2S)，A错误；B．Na2C2O4溶液中，由电荷守恒得：c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(C2O)＋c(HC2O)＋c(OH－) ① 由物料守恒得：c(Na＋)＝2c(C2O)＋2c(HC2O)＋2c(H2C2O4) ② 由①－②得：c(OH－)＝c(H＋)＋c(HC2O)＋2c(H2C2O4)，B正确；C．Na2CO3溶液中，由电荷守恒得：c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(CO)＋c(HCO)＋c(OH－)，C错误；D．CH3COONa和CaCl2混合溶液中由物料守恒得：c(Na＋)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)① 2c(Ca2＋)＝c(Cl－)② ①＋②得：c(Na＋)＋2c(Ca2＋)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)＋c(Cl－)，D错误。 3．25 ℃时，下列有关溶液中各微粒的物质的量浓度关系正确的是( ) A．0.1 mol/L的NH4Cl溶液：c(Cl－)＞c(NH)＞c(OH－)＞c(H＋) B．0.1 mol/L的CH3COOH溶液： c(CH3COOH)＞c(H＋)＞c(CH3COO－)＞c(OH－) C．pH＝4的FeCl3溶液：c(Cl－)＞c(H＋)＞c(Fe3＋)＞c(OH－) D．pH＝11的CH3COONa溶液：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH) 【答案】B 【解析】NH4Cl发生水解使溶液呈酸性，c(Cl－)＞c(NH)＞c(H＋)＞c(OH－)，A项错误；弱酸CH3COOH的电离程度远大于水的微弱电离，c(CH3COOH)＞c(H＋)＞c(CH3COO－)＞c(OH－)，B项正确；FeCl3发生水解使溶液呈酸性，c(Cl－)＞c(Fe3＋)＞c(H＋)＞c(OH－)，C项错误；CH3COONa溶液遵循物料守恒，c(Na＋)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)，D项错误。
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