烯烃被过氧酸环氧化得到环氧乙烷的反应。应用最广的氧化剂是 mCPBA ,另外单邻苯二甲酸镁和过氧乙酸也经常被用于此反应。
反应机理在溶液中过氧酸倾向于形成分子内的氢键的构型,高度极化的结果是形成了亲电子的氧原子,很容易加成到烯烃上。 过氧化氢和另外的催化剂一起也可以进行环氧化反应。 中间过渡态时,氧的加成和氢的迁移同时进行,此过渡态形状像一个蝴蝶,此机理被称为“蝴蝶机理”。
烯烃保持原来的立体构型不变,烯烃上的给电子基团能够促进该反应的进行。 反应实例 Epoxidation of Olefins with a Silica-Supported Peracid R. Mello, A. Alcalde-Aragonés, M. E. González Núñez, G. Asensio, J. Org. Chem., 2012, 77, 6409-6413.
Phase-Vanishing Methodology for Efficient Bromination, Alkylation, Epoxidation, and Oxidation Reactions of Organic Substrates N. K. Jana, J. G. Verkade, Org. Lett., 2003, 5, 3787-3790.
Diastereoselective Epoxidation of Allylic Diols Derived from Baylis-Hillman Adducts R. S. Porto, M. L. A. A. Vasconcellos, E. Ventura, F. Coelho, Synthesis, 2005, 2297-2306.
编译自:Organic Chemistry Portal
|