分享

Prilezhaev反应

 有机合成公众号 2020-11-03

烯烃被过氧酸环氧化得到环氧乙烷的反应。应用最广的氧化剂是 mCPBA ,另外单邻苯二甲酸镁和过氧乙酸也经常被用于此反应。


反应机理

在溶液中过氧酸倾向于形成分子内的氢键的构型,高度极化的结果是形成了亲电子的氧原子,很容易加成到烯烃上。

过氧化氢和另外的催化剂一起也可以进行环氧化反应。

中间过渡态时,氧的加成和氢的迁移同时进行,此过渡态形状像一个蝴蝶,此机理被称为“蝴蝶机理”。

烯烃保持原来的立体构型不变,烯烃上的给电子基团能够促进该反应的进行。

反应实例


Epoxidation of Olefins with a Silica-Supported Peracid
R. Mello, A. Alcalde-Aragonés, M. E. González Núñez, G. Asensio, J. Org. Chem.201277, 6409-6413.


Phase-Vanishing Methodology for Efficient Bromination, Alkylation, Epoxidation, and Oxidation Reactions of Organic Substrates
N. K. Jana, J. G. Verkade, Org. Lett., 20035, 3787-3790.


Diastereoselective Epoxidation of Allylic Diols Derived from Baylis-Hillman Adducts
R. S. Porto, M. L. A. A. Vasconcellos, E. Ventura, F. Coelho, Synthesis2005, 2297-2306.

编译自:Organic Chemistry Portal

    转藏 分享 献花(0

    0条评论

    发表

    请遵守用户 评论公约

    类似文章 更多