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干货,聚乳酸PLA制品耐热性差怎么解决?附往期技术精品文章

 柒国联军 2021-07-22
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TK生物基材料,PLA(聚乳酸)源于生物基可再生资源使用后可被堆肥降解为二氧化碳和水对环境无污染是一种极具应用前景的生物降解塑料。

但由于PLA结晶速率慢,加工成型过程不能完成结晶,导致制品耐热性差。改善PLA结晶常用的方法为添加成核剂结晶促进剂及优化加工工艺,较常用的PLA结晶成核剂有滑石粉、蒙脱土、脂肪族酰胺酰肼类化合物及有机磷酸金属盐。

Rui等对PLLA/PDLA混合物结晶行为研究表明PLA混合物在冷结晶时形成的一种复合立构体能加大PLLA结晶度和冷结晶温度范围此外模具温度、退火工艺等对PLA结晶也有很大影响。

无机类成核剂除了滑石粉还有二氧化硅、片层状的填料(蒙脱土)也不错,有机改性过的蒙脱土不仅有成核的作用,还有增塑作用;酰胺类的、苯甲酸类属于有机成核剂,成核效果比较好,金属磷酸盐的成核作用较好,例如46-二叔丁基苯基磷酸钠或氢氧化22-亚甲基双(46-二叔丁基苯基)磷酸钠盐。

与成核剂协同作用的PLA结晶促进剂主要有高级脂肪酸酯、脂肪酰胺,如芥酸酰胺、硬脂酰胺、油酰胺、亚乙基双硬脂酰胺、亚乙基双油酰胺、亚乙基双月桂酰胺、邻苯二甲酰胺等。这类化合物中有的还具有增韧、增塑、脱模作用,能改善制品的表面光泽。使用时可以选取其中的一种或两种以上组合。


同时使用成核剂和无机填充对结晶是否有影响,要视无机填充材料种类而定,对结晶有促进作用,例如滑石粉;如果加入没有成核作用的填料,通常会降低结晶效果,因为无机填料加太多,会阻碍分子链段的运动,将降低结晶效果。

聚乳酸的耐热和透明度兼备是当前消费者使用习惯提出的一项要求,耐热透明聚乳酸的制备主要要求形成的球晶尺寸低于可见光波长,这需要在成核剂及成型工艺方面进行协调。加成核剂会使得PLA达到比较高的结晶度,同时控制球晶尺寸,使其低于可见光波长,这样可见光可以透过,会使材料达到耐热又透明。


聚乳酸结晶对自身力学性能影响较大,PLA结晶和力学性能的关系主要是看结晶程度的控制。晶粒非常小,分布非常均匀的情况下,材料力学性能是提升的。晶粒如果控制非常小,韧性是增加的。聚乳酸经过退火处理后,冲击强度增加,是一个值得关注的现象。一般来讲,PLA结晶之后,尤其是形成大尺的球晶,弯曲强度增加。

PLA冷模注塑,因为其结晶度很低,所以制品出来是透明的。如果将冷模打出来的制品经烘道加热处理,110120℃处理一段时间,会产生大尺寸球晶,使得PLA变得不透明。聚乳酸在110-120℃条件下,半结晶时间是最短的,这只是理论。但实际和理论有一定差距,要根据不同制品具体测试。

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