定义 芳香族四氟硼酸重氮(ArN2+BF4-)盐的热分解,生成芳香族氟化物的反应,被称为Balz-Schiemann反应。 通式 一般特点 重氮盐通常是不稳定的,但四氟硼酸重氮相当稳定,可以高产出。 该反应的一个缺点是,当尝试大规模热分解芳香族重氮四氟硼酸盐时,有潜在的爆炸危险。而在吡啶·HF溶液中进行热分解或光分解时,即使在更大的范围内,反应也能顺利进行。这种方法特别适用于制备具有极性取代基(OH, OMe, CF3等)的芳基氟化物。 机理 可能的机理过程: 该机制涉及一个带正电荷的中间体,它被BF4-而不是氟离子攻击。 四氟硼酸重氮的热分解和光分解产物的比例相同,表明芳基阳离子是中间体。 分解遵循一级速率定律,可能为SN1型。 实例 1) DOI: 10.1016/j.jchas.2012.09.001 2) DOI: 10.1021/cr5001805 3) DOI: 10.1021/acs.accounts.7b00566 4) 5) 1. a)László Kürti, Barbara Czakó. StrategicApplications of Named Reactions in Organic Synthesis. b)Jie Jack Li. Name Reactions: A Collection ofDetailed Mechanisms and Synthetic Applications. c) 黄培强.有机人名反应、试剂与规则. d) 胡跃飞, 林国强. 现代有机反应 2. https://www./namedreactions/ugi-reaction.shtm 3. a) https://pubs./ b) https://onlinelibrary./ c) https://www./ d) https://www./ e) https://www./ f) http://www./ g) https://www./natcatal/ |
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