02、IBX的制备
➤ 4.1 选择性的反应 底物中硫缩醛或者硫醚存在的情况下选择性氧化醇羟基 底物中不同活性羟基存在的情况下选择性氧化活性醇羟基 ➤ 4.2非极性溶剂中的使用 ➤ 4.3 醇氧化为羧酸 其中O-亲核试剂是关键,一般常用2-羟基吡啶或者N-羟基邻甲酰亚胺充当。 ➤ 4.4 羰基alpha位的氧化 Beta-酮酸酯(酰胺)或者alpha-取代的羰基化合物的alpha-羟基化 ➤ 4.5 脱氢芳构化 ➤ 4.6 羰基alpha-脱氢氧化 机理: ➤ 5.1 IBX使用过程中遇到的问题 I)安全性 ii)溶解度的问题 iii)分子量较大,反应基本是定量的,催化量级别的应用较少,间接导致成本较高。 ➤ 5.2 针对上述问题,目前已有一些解决方案 i)IBX的变种: SIBX 它是由苯甲酸(22%),间苯二甲酸(29%)和IBX(49%)组成的混合物。安全性大大改善,而活性基本保持。 PIBX IBX和Py组成的络合盐(1:1),保留IBX的氧化能力,同时在THF做溶剂的反应体系中,转化速率比IBX要快。 ii)结构改造 |
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