|
"Il n'ya qu'un héroïsme au monde : c'est de voir le monde tel qu'il est et de l'aimer." —— Romain Rolland. 世界上只有一种真正的英雄主义，那就是在认识生活的真相后依然热爱生活。 —— 罗曼·罗兰 我们一提到过渡金属参与的有机反应，最先想到的恐怕就是钯催化的偶联反应了，固然钯催化很重要，其他过渡金属的反应性也不容忽视，例如铱。 铱相比于钯最引人注目的一点是某些铱配合物对于碳氢键具有更高的活性——相比于钯催化剂有时需要10equiv以上的氟硼酸银作为助氧化剂，铱催化剂在加热条件下会直接释放氢气。     铱催化剂能够插入碳氢键，因而可以对特定位点的碳氢化合物进行活化。基于此特性，使用Pincer配体可以催化Diels-Alder反应产物的脱氢，得到76%的芳香环体系。   除了进行碳氢化合物原位的脱氢氧化外，对于二级醇也可以实现高产率的脱氢氧化，得到对应的酮。虽然已经开发过一系列Swern、Corey、DessMartin等基于S=O，Cr(Ⅵ)，I的氧化剂，这种不需要外加氧化剂的脱氢方法还是值得注意的。  使用铱催化剂不仅仅能实现醇氧化为酮，采用伯醇作为底物，还可以在一步反应中原位生成酯，由两分子伯醇缩合而成。
Ir-H键的特殊性质使得氢迁移变得更容易，使用甲酸作为氢源，可以高效还原喹啉的含氮环，苯环不受影响。
往 期 回 顾 全合成专辑 每周一个有机反应机理 每周一个人名反应 全合成2021 学术进展专辑 学习方法 学一点基础 —— E N D —— |
|
|
