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可能的结构互变使拖尾显畸形

 北极熊_ 2023-07-23 发布于上海

见下图,主峰拖尾不寻常(峰1,25度

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维持柱温30度,考察不同PH值

磷酸缓冲(PH5.0)-乙腈,见下图

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磷酸缓冲盐(PH7.0)-乙腈,见下图

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磷酸缓冲盐(9.2或10.7)-乙腈,见下图,随着PH增加拖尾严重变畸。但组分在酸性条件下降解不能使用

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考察不同柱温见下图,绿红蓝的基线分别对应50度、30度、25度其中50度的拖尾畸形有改善但峰高有明显下降

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柱温30度的典型峰形为马鞍峰,见下图。如碱或高温改善羰基类的马鞍峰或前沿峰一文,马鞍峰有可能存在结构互变

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峰结构式见下图,互变来自亚硝胺基

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转化过程见下图,N-N=O(Keto form/酮式)与N=N-OHEnol  form/烯醇式)之间存在互变

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碱或高温改善羰基类的马鞍峰或前沿峰一文策略,继续调高柱温

磷酸缓冲盐(pH9.2)-乙腈,柱温65度见下图,峰形趋于对称(峰2)但是灵敏度有下降

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以上讨论来自益思分析交流群

为什么灵敏度会下降。约8分钟的保留时间存在峰展宽,展宽意味着组分与色谱柱存在较强的相互作用,导致理论板数下降,可考虑加入一些抑制剂屏蔽,如三乙胺

后记。分享本案例的王老师反馈: 即然是结构互变,理论上两者结构的分子量应该有差异。通过质谱分析,峰1(25度柱温,一种结构)和峰2(65度柱温,另一种结构)的分子量是一致的,难以佐证有互变

无法解释的问题,先做好笔记

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