羧酸衍生物是有机合成中非常重要的一类化合物，羧酸，酯，Weinreb酰胺，硫代酯，酰氯，酰胺等等。在这类化合物中，酰氯又是一类活性非常高的羧酸衍生物，一般是通过羧酸与氯化亚砜，三氯氧磷，草酰氯，光气，或三氯化磷等反应进行制备。酰氯可以广泛地参与化学反应，像与胺生成酰胺，与醇生成酯，与硫醇生成硫代酯，还可以在金属催化剂如钯，或铜的参与下，与锌试剂，炔烃，格氏试剂，锡试剂等进行反应，制备实用的官能化羰基类化合物。羧酸虽然是方便易得的用于制备酰氯的原料，然而有些羧酸是以酯的形式存在或市售剖的或以酯作为羧酸的保护基，比如叔丁酯，如果这个时候从叔丁酯制备酰氯，往往需要先把叔丁酯水解为羧酸，然后再与氯化亚砜等试剂反应制备酰氯。如果需要从叔丁酯制备其它酯的话，也需要先水解为羧酸，然后再在缩合试剂的参与下，与各种醇反应，制备不同类型的羧酸酯衍生物。
今天小编给大家带来一个韩国化学家近期在著名期刊JOC上发表的一个工作（JOC，2023，DOI：10.1021/acs.joc.3c01588），使用氯化亚锡作为催化剂，在二氯二苯甲烷（市售，CAS号：2051-90-3）的参与下，高效实现羧酸叔丁酯等酯直接温和转变为酰氯，不用后处理，直接在反应体系中加入胺，醇等亲核试剂，高效一锅制备酰胺，酯等羧酸衍生物。在该反应体系中，氯化亚锡只需要2 mol%，二氯二苯甲烷 （1.2 eq），DCE作为溶剂，室温反应1个小时；接着在反应体系中加入醇（1.2 eq）或胺（1.2 eq），DIPEA（1.5 eq），和DMAP（20 mol%，只在生成酯的时候添加，生成酰胺的时候不需要添加），反应30分钟即可，不管是底物包容性，还是产率，都非常优秀。在这里，我们节选了几个例子，如下图所示。除了叔丁酯，羧酸苄酯，羧酸烯丙酯，也展现出良好的转化为酰氯的反应活性，而甲酯和苯酚酯，则不反应，这也与其反应机理有直接关系。除了可以实现上述反应，该催化反应体系还可以实现苄醇直接转化为苄氯的反应活性，产率也是非常的好，都在90%以上，可以说提供了一个非常温和的醇转化为氯的方法。
该反应的反应机理也是非常的通俗，二氯二苯甲烷中的两个氯都参与了反应，第一个氯在氯化亚锡的催化下与叔丁酯的叔丁基结合生成叔丁基氯，第二个氯则参与形成酰氯，释放出二苯甲酮副产物，精简版机理如下图所示，大家有兴趣可以去看一下原文的详细的反应机理解析。总的来说，本文报道了一类非常温和的将羧酸叔丁酯，苄酯，烯丙酯转化为酰氯的方法，此外还可以高产率实现苄醇转化为苄氯的反应，大家在实际工作中可以积极尝试该方法。
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