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抗氧化剂TBHQ(特丁基对苯二酚)

 jianqi2023 2023-09-06 发布于江西


TBHQ(特丁基对苯二酚)作为国际上公认最好的食品抗氧化剂之一已在几十个国家和地区广泛应用于油脂和含油脂食品工业中,并且迅速取代了传统的抗氧化剂,产品质优价廉,非常适合食用油脂及方便面等企业使用。

TBHQ(特丁基对苯二酚)属酚类油溶性抗氧化剂,为白色或微红褐色结晶粉末,有一种极淡的特殊香味,几乎不溶于水(约为千分之五),溶于乙醇、乙酸乙酯、乙醚等有机溶剂。TBHQ是国家规定允许添加的食用抗氧化剂,跟BHT、BHA相比,TBHQ拥有更安全的无毒性能,因为添加量少。所以国内某著名快餐连锁店使用德国洋樱集团的TBHQ被媒体曝光以后依旧我行我素,就是因为根据美国和中国的相关规定,都是合法的。TBHQ与其他抗氧剂相比的缺点是它使用的行业比较窄,都是食品方面的,用在医药和化妆品行业的都用其他抗氧剂,例如BHT,茶多酚,但是茶多酚价格比较高,用BHT作为抗氧剂的很广泛。

TBHQ的特点】
TBHQ抗氧化效果十分理想,比BHA(丁基羟基茴香醚)、BHT(二丁基羟基甲苯)、PG(没食子酸丙酯)强5~7倍。适用于动植物脂肪和富脂食品,特别适用于植物油中,是色拉油、调和油、高烹油首选的抗氧化剂。
◆能有效延缓油脂氧化,提高食品的稳定性,显著地延长油脂及富脂食品的货架期。
◆耐高温,可用于方便面、糕点及其它油炸食品,最高承受温度可达230℃以上。
一剂多能,能有效抑制细菌及霉菌生长。在添加应用范围内,能抑制几乎所有细菌和酵母菌生长,对黄曲霉等危害人体健康的霉菌有很好的抑制作用。
◆本品不影响食品的色泽、风味,遇铜、铁不变色,用于含铁的食品不着色。
【产品质量执行标准】FCCV

 QB2395-1998
【应用范围】(GB2760-2011)

根据中华人民共和国食品添加剂使用卫生标准GB2760(04.007)规定,TBHQ可用于食用油脂、油炸食品、干鱼制品、饼干、方便面、速煮米、干果罐头、腌制肉制品、烘炒坚果食品(2007年2月增补)等。

【使用范围】

按中国食品添加剂使用卫生标准 GB2760-1996(04.007)规定, TBHQ适用于动植物脂肪和富脂食品,特别适用于植物油中,是色拉油、调和油、高烹油首选的抗氧化剂。它具有高效、抑菌、经济等特点,广泛应用于油脂、食品、医药、化妆品和饲料,是新一代的油脂抗氧化剂。 中华人民共和国食品添加剂使用卫生标准GB2760(0.4.007)规定,TBHQ可用于食用油脂、油炸食品、干鱼制品、饼干、方便面、速煮米、干果罐头、腌制肉制品等。最大使用量为0.2g/kg。一般建议使用量为油脂总量的0.01~0.02%。
【使用方法】
直接法:将油脂加热至35~60℃,按所需比例量加入TBHQ,强力搅拌10~15分钟,使其溶解,然后持续搅拌(不必大力搅拌以免过多的空气进入)20分钟左右,确保TBHQ均匀分布。
种子法:先将TBHQ完全溶于少量油脂或95%的酒精溶液中,配成5~10%的TBHQ油脂或酒精溶液,然后直接或以计量器加入脂肪或油中搅拌分布均匀。
泵送法:将种子法配制的TBHQ浓缩液,通过不锈钢定量泵按规定比例注入需稳定的有固定流速、流量的脂肪或油类的管道内。管道内要确保产生足够的湍流,使TBHQ分布均匀。

喷涂浸渍法:腌肉制品、干鱼制品、果仁等,可用稀释的TBHQ溶液直接喷涂于表面,或用稀释的TBHQ溶液浸渍。溶液的浓度可以按各类食品的要求调配,一般可采取0.5g/KgTBHQ酒精溶液(或丙二醇、植物油)喷涂或浸渍。同时必须注意的是确保TBHQ均匀地分布于产品表面。
【注意事项】
◆使TBHQ充分溶解和完全均匀地分散于油脂中,否则会影响抗氧化效果。
◆一些有机酸及其酯类可提高TBHQ的活性。如与0.01~0.02%柠檬酸混合使用更佳。
◆TBHQ可以与BHA/BHT,柠檬酸或维生素C合用;不能和PG(没食子酸丙酯)混合使用。

◆TBHQ与铁、铜等不形成有色物质,但在见光或碱性条件下可呈粉红色。

◆应贮存在阴暗、干燥的库房避光保存。运输时小心轻放,防止受潮、受热。不得与有腐蚀、有害物质共贮共运。

◆TBHQ除具抗氧作用外还有一定的抗菌作用,对细菌、酵母的最小抑制浓度为0.005%~0.01%,对霉菌为0.005%~0.028%。NaCl对其抗菌作用有增效作用。在酸性条件下,TBHQ抑菌作用较强,如对变形杆菌的pH等于5.5时,0.02%的TBHQ即可完全抑制,而在pH等于7.5时,0.035%也不能完全抑制。

◆TBHQ在油煎过程中对食品有很好的“携带进入”作用(随油脂进入食品中起作用),但在食品焙烤过程中此作用较差,它与BHA混合使用时可改善此性质。 

◆TBHQ对多数油脂,特别是对植物油最有效。

◆TBHQ不能清除氧或吸收氧,它通过与自由基反应而起作用。TBHQ应尽早加入到油脂中去,如果将其加入到已经严重腐败的体系中去则无效,因为此时自由基的浓度掩盖了抗氧化剂的抑制作用,TBHQ不能使已酸败的油脂复原。
TBHQ的物理性质】
化学结构式:

化学名称:特丁基对苯二酚

英文名称:tert-Butylhydroquinone

英文简写:TBHQ

分子式:C10H14O2
分子量:166.22

CAS号:1948-33-0

TBHQ为白色或微红褐色结晶粉末,有一种极淡的特殊香味,几乎不溶于水(约为5‰),溶于大部分有机溶剂及油脂,溶于乙醇、乙酸、乙酯、乙醚及植物油、猪油等。TBHQ沸点295℃,熔点126.5~128.5℃,闪点171℃。TBHQ对大多数油脂均有防腐止败作用,尤其是植物油。遇铁、铜不变色,但如有碱存在可转为粉红色。TBHQ抗氧化性能优越,比BHT、BHA、PG(没食子酸丙脂)和VE具有更强的抗氧化能力;可有效抑制枯草芽孢杆菌,金黄色葡萄球菌,大肠杆菌,产气短杆菌等细菌以及黑曲菌、杂色曲霉、黄曲霉等微生物生长。
TBHQ在不同溶剂中的溶解度如下表:

溶剂

温度(℃)

溶解度(%)

25

<1

95

5

乙醇

25

60

乙酸乙酯

25

30

丙二醇

25

30

豆油、玉米油、棉子油

25

10

红花油

25

5

油酸单甘酯

25

10

猪油

50

5

TBHQ技术指标: 符合FAO/WHO1995标准,行业标准:QB2395-98
项目
                                

型号                              JRSB03
TBHQ
含量(以C10H14O2计)%    ≥ 99.0
特丁基对苯醌     %
             ≤ 0.2
 醌        %
             ≤ 0.1
2,5 -
二特丁基氢醌   %
              ≤ 0.2
甲苯         %
              ≤ 0.0025
熔点  
                             126.5-128.5
砷         
mg/kg,               ≤ 3
重金属       
 mg/kg,             ≤ 10
紫外线吸收                              合格

本质量标准与美国FCC(Ⅳ)标准要求相等。

【TBHQ的应用】
应用1:精炼植物油
TBHQ可添加于所有的植物油中,如下表所示。
各种抗氧剂对主要植物油的AOM值(达到70meq/kg的小时数)

抗氧化剂

添加量

棉子油

葵子油

棕榈油

橄榄油

玉米油

花生油

椰子油

红花油

BHA

0.01%BHA

0.02%BHA

15

10

10


140



25




BHT

0.01%BHT

0.2%BHT

0.01%BHA+0.01%BHT

20

11

12


100



25




PG

0.01%PG

0.02%PG

33

19

30



12






TBHQ(续)

TBHQ

0.01%TBHQ

0.02%TBHQ

0.01%TBHQ+0.005%柠檬酸

0.02%TBHQ+0.01%柠檬酸

54

25

35

45

21

34

150

57

56

78

390

400

64

56

空白


14

10

5

50

7

6

18

40

11


从上表可知,在植物油中,各种合成抗氧化剂单独使用的相对效力依次为:
TBHQ>PG>BHT>BHA
因此,在植物油中使用TBHQ系列抗氧剂,可取得极佳的抗氧化效能。
应用2:动物脂肪
动物脂肪不仅缺乏天然抗氧剂,而且具有较低的固有氧化稳定性。通常,加入抗氧化剂对动物脂肪及含动物脂肪制品保持适当的货架期是必要的。TBHQ抗氧剂与其它抗氧剂对猪油AOM值比较见图1。
从图1可知,TBHQ抗氧剂与其它抗氧剂对猪油的抗氧化效果的顺序为:
TBHQ>PG>BHA>BHT>VE
应用3:方便食品
方便面等油炸食品用油要求添加的抗氧剂具良好的热稳定性,与BHA、BHT不同的是,TBHQ对油炸食品的制作条件有足够的耐受能力。在方便面的煎炸条件下,含有不同抗氧剂的棕榈油氧化值的变化如表所示。
从表可以看出,使用TBHQ为抗氧化剂的棕榈油热稳定性很好,经过48小时的煎炸,棕榈油的过氧化值只上升到14.18meq/kg,还未超过20meq/kg的标准值。
煎炸条件下方便面用棕榈油过氧化值变化(meq/kg)

煎炸时间(hr)

0.02%TBHQ

0.01%BHA+0.01%BHT

0

7.88

3.15

8

10.24

-

12

-

9.46

16

12.61

-

20

-

9.46

24

12.61

-

28

-

12.61

32

-

15.76

36

13.40

19.70

48

14.18

-

应用4:油炸食品
炸马铃薯和玉米片,不但含油量大(可以达50%),而且表面积大,因此易哈变,TBHQ热稳定性好,抗氧化效果佳,比其它抗氧剂能更有效地延长炸马铃薯的货架期,如表所示。
TBHQ处理的油炸马铃薯片的稳定性

炸油

抗氧化剂

在62.8℃稳定的天数

绵子油

空白

11

0.02%TBHQ

23

豆油

空白

8

0.02%TBHQ

25

红花油

空白

7

0.02%TBHQ

23

葵花子油

空白

13

0.02%TBHQ

35

油炸马铃薯的货架期(天)(62.8℃)


空白

BHA

BHT

PG

TBHQ

棉子油

12

12

7

16

24

豆油

8

9

11

19

26

应用5:烘烤食品
虽然就一般而言,TBHQ不能“携带进入”烘焙食品中,单独使用TBHQ于烘烤食品中效果并不是很好,但是通过与BHA或BHT同时使用,协同增效,可明显提高烘烤食品的贮藏稳定性,延长其货架期。如表所示.
TBHQ等抗氧化剂对含猪油的烘烤食品抗氧化效果

抗氧剂

用量

贮藏稳定性(日)

面制糕点

饼干


37.8℃

62.8℃

37.8℃

62.8℃

空白


10

2

9

3

TBHQ

0.005%

0.01%

14

25

2

3

27

-

7

10

BHA

0.005%

0.01%

35

96

8

21

125

218

12

22

BHT

0.005%

0.01%

40

-

5

10

90

132

10

14

PG

0.005%

0.01%

23

28

2

5

-

23

3

6

TBHQ+BHT0.01%+0.01%柠檬酸

167

16

255

25

TBHQ+BHA0.01%+0.01%柠檬酸

236

38

236

23








应用6:坚果食品
TBHQ可对果仁及其加工品起很好的保护作用,对保护果油和果酪更有效。如表所示。
抗氧剂对花生酱的抗氧化效果(60℃)

抗氧剂用量

贮藏稳定性(日)

空白

24

BHA0.02%

25

BHT0.02%

27

PG0.02%

41

TBHQ0.02%

119

应用7:肉制品
肉及肉制品(生肉或熟肉)的哈变是由其脂肪的氧化而造成的。TBHQ对腊肠等肉制品的抗氧效果良好。如表所示。
抗氧剂对腊肠的抗氧化效果(60℃)

抗氧剂用量

贮藏稳定日

空白

6

BHA0.02%

12

BHT0.02%

13

TBHQ0.01%

59

处理肉制品(生肉或熟肉)的主要问题是使抗氧化剂与肉类脂肪得以密切接触。因此,抗氧化剂加入到块状、肉末状、片状或磨碎的制品中更为有效。

【TBHQ的危害】

特丁基对苯二酚,英文简TBHQ,如果人类长期大量食用(作为食品或食油的添加剂),有导致畸形、癌症的危险。无良心经营者为了超长期保持食物不变质,常超标准、无标准(国家禁用食品中)滥用;化学添加剂的生产厂商昧着良心宣传无毒。

国外网站报道,服用1g对苯二酚能刺激食道而引起耳鸣、恶心、呕吐、腹痛、虚脱。服用5g可致死。也有研究表明,它可能会导致儿童多动症,以及哮喘,鼻炎和皮炎,它也可能进一步加重多动症的症状和烦躁不安。长期,高剂量的TBHQ在实验动物中显示有造成胃癌的前体,和引起的他们DNA损伤的倾向。研究也表明,它可能会对妇女体内雌激素水平有影响。

此外,长期接触对二苯酚蒸气、粉尘或烟雾可刺激皮肤、粘膜,并引起眼的水晶体混浊。

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