【原】史上最全溴化试剂及其方法全在这里了！！

       提到卤化物，如前期推送的1）有机化学中那些构建有机氟化物的氟试剂有哪些？2）三氟甲基化试剂和-CF3基团的引入方法有哪些？今天主要为大家总结那些常见的溴化试剂及其适用底物。溴化物包括烷基溴化物和芳基溴化物。烷基溴化物——用于各种亲核取代反应；芳基（杂环芳基）溴化物——进行各种偶联、取代等反应。小编根据个人多年的化学实验经验再结合一些文献中的报道，今天为大家总结一下实验室中经常用的溴化试剂及其适用范围。

一、液溴（Br₂）

      实验室常用到的液溴是一种深红棕色的液体，由于其极易挥发且具有极强烈的腐蚀性和毒害性，因此液溴通常水封保存在低温环境中最好。

1、Fe/Br₂/DCM or FeBr₃/Br₂/DCM（芳环上的溴化）

2、Br₂/H₂SO₄/H₂O₂（芳环上的溴化）

3、Br₂/AcOH（芳环上的溴化）

4、Br₂/CS₂/0-5 ℃（醛、酮 α-位的溴化）

5、Br₂/H₂O（反应条件剧烈，一般用于烯键的加成）

6、Br₂/BPO/CCl₄ or HBr/H₂O₂（自由基反应，一般是苄位或羰基α-位的溴化）

二、N-溴代丁二酰亚胺（NBS）

      NBS作为溴的替代物，在有机化学中常被用于自由基反应和亲电加成反应。

1、NBS/H₂SO₄  or  NBS/MeCN（芳环上的溴化）；

2、NBS/Pd(OAc)₂/PTSA/toluene（芳环上的溴化）；

3、NBS/THF:H₂O=1:1（烯烃的加成）；

4、NBS/NaNO₂/HCl/H₂O/0-5 ℃（将杂环伯胺重氮化后再溴化）

5、NBS/AIBN/CCl₄ （自由基反应，一般是苄位或羰基α-位的溴化）

三、二溴海因（DBH或DBDMH）

       二溴海因的化学名称是1,3-二溴-5,5-二甲基海因，从分子结构式可以看出一分子上含有两个溴原子，因此对于上单溴的反应，理论上只需要0.5~0.55个当量的DBH。它既可以对芳香杂环溴化也可以对烷基链的底物溴化，作用同NBS相似。

四、四溴化碳（CCBr₄）

       四溴化碳较多应用于烷基化合物的溴化，一般是将烷烃醇羟基转化为溴或者芳香苄位转苄溴等，如前期推送的一期文章——两个相似化学反应的比较中的Appel reaction就介绍的比较详细，在此就不再赘述。

五、其它

1、BrCH₂NO₂（芳环上的溴化）

2、BrCN溶液（CAS: 506-68-3）（α,β-不饱和烯烃的溴化）

3、苯基三甲基三溴化铵（CAS: 4207-56-1）（醛、酮 α-位的溴化）

4、三溴化吡啶鎓3-PyHBr₃（CAS: 39416-48-3）（醛、酮 α-位的溴化）

5、三溴化氢4-二甲氨基吡啶复合物（CAS: 92976-81-3）（醛、酮 α-位的溴化）

6、n-Bu₄NBr₃ （醛、酮 α-位的溴化）

6、CAS：66131-14-4（醛、酮 α-位的溴化）

7、CAS: 35812-01-2（芳环上或羰基 α-位的溴化）

8、CAS: 15114-43-9（芳杂环的溴化）

9、CAS: 17497-85-7（芳环的溴化或烯烃双键的加成）

10、四溴环酮TBCO（CAS: 22460-52-2）（芳环、羰基化合物的溴化和烯烃双键的加成）

11、溴代邻苯二甲酰亚胺NBP（芳环的溴化）

参考文献：

Chem. Rev. Use of Bromine and Bomo-Oranic Compounds in Organic Synthesis. 2016, 116, 6837.