1. 前言 N-吡啶氧化物及其衍生物属于氮杂环类化合物,它们与未氧化的吡啶化合物性质差别很大,在亲电取代、亲核取代反应中性质明显不同。由于氧原子对反应具有重要的影响,而且反应后可以通过还原除去,常被作为取代、重排等反应的定位基团。通过吡啶氧化反应物可以合成出一系列吡啶衍生物。它们多具有吡啶杂环的特殊结构,因而表现出许多独特的化学性质和生理活性,构成了一类重要的有机化工中间体,广泛应用于医药、农药催化等诸多化工领域,尤其作为合成新型医药和农药等中间体的平台技术而引人注意、并已展示出十分诱人的应用前景。 2. 吡啶化合物合成与应用 吡啶氮氧化物在有机合成中的应用也比较广泛,它可以进行许多吡啶类化合物无法或很难进行的反应,如卤代,碳氢键活化,硝化,腈基取代等。原因有可能是吡啶氮被氧化后,环上的电子云密度发生了很大的改变;吡啶相当于一个硝基苯,其邻位和对位碳原子上的电子云密度低于苯环,间位碳原子上电子云密度和苯环相当;当吡啶被氧化后就相当于一个氯苯,由于氧原子对氮原子的电负性进行了平衡,从而使环上其它位置的碳原子上电子云的密度发生改变。吡啶氮氧化物发生的碳-氢键活化反应,多见于2-位,与三氯(溴)氧磷等试剂的氯(溴)代反应。当4位没有其它取代基时,同时会取代在2-位和4-位。吡啶氮氧化物还可以和氰化钠和氰化钾及TMSCN等氰化试剂反应,生成2-氰基吡啶氮氧化物。 2.1.2 过氧乙酸氧化合成示例 2.1.3 m-CPBA氧化合成示例 2.1.4 过氧化脲氧化合成示例 2.2.1 吡啶氮氧化物氯代 吡啶氮氧化物氯代,其中氯的来源可采用三聚氰酰氯,三氯氧磷,乙酰氯,TsCl,三氯乙酰氯等。 三聚氰酰氯代合成示例: 三氯氧磷氯代合成示例: 乙酰氯氯代合成示例: 三氯乙酰氯氯代合成示例: 2.2.3 吡啶氮氧化物硝化示例 2.2.4 吡啶氮氧化物合成胺基示例 2.2.5 吡啶氮氧化物腈基取代合成示例 2.2.6 吡啶氮氧化物2位甲基醇化合成示例 相关链接见“吡啶N-氧化物的合成及应用' 上海/深圳有机合成直招 了解更多扫码咨询 |
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