【原】JACS：光氧化还原催化烯烃的烷氧基-重氮甲基化反应

近日，西班牙加泰罗尼亚化学研究所Marcos G. Suero课题组发展了首例光氧化还原催化烯烃与高价碘试剂和醇的烷氧基-重氮甲基化反应。该多组分反应过程具有底物范围广泛、反应条件温和、选择性好等特点，为重氮化合物的合成提供了新的途径。实现此过程的关键是重氮甲基自由基的生成。它通过光氧化还原催化的氧化自由基极性交叉，以分子间和分子内的方式分别与烯烃和醇相结合，从而实现了一系列还未有报道的β-烷氧基重氮化合物的合成。此外，作者通过C-H、N-H和O-H插入的合成转化以及复杂的富含sp³杂环的构建证明了此转化的实用性。

图1. 条件筛选（图片来源：J. Am. Chem. Soc.）

图2 反应机理（图片来源：J. Am. Chem. Soc.）

图3 底物范围（图片来源：J. Am. Chem. Soc.）

论文信息

Qiyuan He, Quan Zhang, Alessa B. Rolka, Marcos G. Suero*. Alkoxy Diazomethylation of Alkenes by Photoredox-Catalyzed Oxidative Radical-Polar Crossover, J. Am. Chem. Soc., 2024, https:///10.1021/jacs.4c00867.