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天天使用的DBU,没想到会这样。在文献(Org.Process Res.Dev.2019,23,9,1860-1871)中,作者通过研究MK-3682的合成过程中,其中一步使用了DBU,意外的得到了杂质9,作者详细的研究了水分和温度对于DBU降解的影响,得出结论:水分越多,温度越高,DBU降解的越快越多。苯乙酸6a和CDl反应得到活性酰基咪唑中间体7,这时候如果先加DBU搅拌一会,再加...
三甲基氯硅烷-NaI体系的应用。三甲基氯硅烷-NaI体系的应用目录1.甲基醚的脱除。三甲基碘硅烷一种常用的脱甲基试剂,TMSI虽然已经商业化,但是不是很稳定,可以利用TMSCl和碘化钠原位生成TMSI,直接用于反应。三甲基碘硅烷脱甲基是通过芳基甲醚与三甲基碘硅烷生成芳基硅醚,水解得到脱甲基产物。芳基苄位羟基脱除应用示例目标分子包含有对氢化和...
三乙基硅烷还原剂的应用。一般使用Et3SiH/TFA,LiAlH4/AlCl3, NaBH4/TFA 等试剂脱去羟基,羟基碳必须与芳环相连。三乙基硅烷还原剂的应用2. 1 苄位羟基的脱除2.1.1 Et3SiH/TFA脱羟基应用示例羟基(-OH)作为一个活性基团,在有机合成的官能团转化过程中往往起到桥梁作用。有时,在有机合成化学中会遇到需要将某个位置上的羟基直接脱除得到想要的中...
氰基硼氢化钠(NaBH3CN)<硼氢化钠(NaBH4)<二异丁基氢化铝(DIBAL)<氢化铝锂(LAH)还原性差异原因:氰基硼氢化钠(NaBH3CN)中的氰基是吸电子基团,导致氰基硼氢化钠给出氢负离子的能力减弱。此外,硼氢化钠中硼电负性比铝强,硼氢键极性相对铝氢键较弱,氢铝键更容易给出氢负离子,且铝原子的亲氧性比硼强,反应过程中DIBAL比硼氢化钠更容易...
Hofmann重排是最古老的以及构建胺的常用合成方法. 但是用于该方法的比较实用的试剂仍然是比较少的. 使用溴的碱性溶液的方法收率不是很令人满意,并且不是很稳定. 因此开发了许多其他的氧化体系,比如高价碘(III)试剂( PhI(OCOCF3)2, PhIO-HC02H, PhI(OTs)OH, and PhI(OAc)2 ); 四乙酸铅; 苄基三甲基三溴化铵; NBS-AgOAc。如果让NBS+KOH只搅拌5...
LiCl为何能加速有机锌试剂的形成。两者结合后可以得出不同锂盐对合成有机金属试剂每个基元步骤的影响以及有机锌试剂在溶液中的结构,从而为进一步拓展类似的盐促进效应以及其他类型的有机金属试剂奠定了重要的基础。为了验证荧光显微镜观察到的结果是否能有效预测哪种盐可以促进有机锌试剂的合成,作者又进一步设计了核磁共振1H谱实验,以(2-...
DMF催化酰氯制备的机理。该催化循环机理是一个很好的练习合成反应机理中的电子流动的素材,主要利用DMF氧上的孤对电子的亲核性与草酰氯羰基碳的亲电性作为驱动力进行一系列的亲核加成和离去反应。氯化亚砜/DMF体系合成酰氯的反应机理本质上与草酰氯/DMF体系是一致的。在上述两类反应体系合成酰氯的过程中,当反应中加入催化剂DMF后,反应体系中...
不只是溶剂||DMF参与的有机反应。DMF在合成中可以说是无人不知无人不晓,做有机合成的很少说有没用过DMF的,DMF在有机合成中又被称为万能溶剂,对绝大部多数化合物都有良好的溶解度,像酸胺缩合,亲核取代反应,Suzuki偶联反应等等在DMF溶剂中都可以良好地进行,今天小编和大家聊得不是DMF作为溶剂的角色,而是它作为反应试剂的角色。DMF与金属...
DMF助力实现杂环羟基直接胺化反应。最常用的羟基变氯的反应是使用POCl3,而且好多反应使用的都是加热的无溶剂反应,温度往往较高。今天小编和大家分享一篇最近的OL文献,直接DMF参与的铜催化的杂环羟基直接变胺的反应,非常高效便捷。经过条件优化,该反应体系的最佳反应条件是:Cu(acac)2(5%),DTBP(4当量,二叔丁基过氧化物),DMF(既做...
四氢铝锂的使用、后处理中可能产生的副产物。四氢铝锂 (LiAlH4、LAH)简介。四氢铝锂是一个复合氢化物,纯的氢化铝锂是白色晶状固体,在120℃以下和干燥空气中相对稳定,但遇水即爆炸性分解。2、产物为碱性物质,低温搅拌下滴加和LAH等体积量的水(比如1g LAH,即加入1mL的水),然后滴加等体积的15%NaOH。2、X g LAH,加入 X mL 水,加 X mL 1...
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