异氰酸酯是异氰酸的各种酯的总称,是聚氨酯树脂合成的重要原料。随着聚氨酯生产在亚洲特别是中国的迅猛发展,我国已成为异氰酸酯全球第一大生产和消费国。不过现阶段异氰酸酯也呈现出部分产品供应严重过剩的态势。因此国内供应商正积极开拓国外市场,同时在下游领域也加大力度开发环保型聚氨酯产品,利用水性和无溶剂型产品代替现有产品。 以-NCO基团的数量分类
以化学结构分类
芳香族异氰酸酯芳香族异氰酸酯,因其采用价格低廉的甲苯为原料,发展很快,占主导地位。但芳香族异氰酸酯因含有芳香基团,容易氧化生成醌类物质,导致所制得的聚氨酯涂料等制品易泛黄、耐候性差。芳香族异氰酸酯的主要品种包括:
1.甲苯二异氰酸酯(TDI) TDI是聚氨酯合成最重要的二异氰酸酯,广泛用于软质聚氨酯泡沫塑料、涂料、弹性体、胶粘剂、密封胶及其他聚氨酯产品。 工业品中以TDI-80用途最广,用量最多。TDI-100结构规整,可用于合成特殊的预聚体,主要用于聚氨酯弹性体,TDI-65主要用于聚酯型聚氨酯泡沫塑料等。 供应商:科思创、巴斯夫、福建东南电化、北方锦化、甘肃银光、烟台巨力、沧州大化。 MDI和TDI作为聚氨酯的生产原料,常可互为替代品。目前MDI的价格略贵一些, 但毒性比TDI低,同时MDI形成的聚氨酯产品的模塑性相对较好。 纯MDI:4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯。主要应用于浆料、鞋底原液、氨纶、TPU等领域; 聚合MDI:含有一定比例纯MDI与多苯基多亚甲基多异氰酸酯的混合物。主要应用于合成硬质泡沫,在冰箱冷柜、冷藏集装箱、建材保温、汽车领域有广泛应用; 液化MDI:最常用的MDI液化技术是通过在4,4′-MDI中引入氨基甲酸酯或碳化二亚胺基团,得到液态的MDI改性物。主要用于冷熟化高回弹PU软泡、自结皮软泡和半硬泡制品的制造。如汽车、火车座垫、方向盘及扶手等产品的制作。 供应商:万华、科思创、巴斯夫、亨斯迈、日本NPU、锦湖三井、 脂肪族异氰酸酯通常将芳香族之外的异氰酸酯类产品统称为脂肪族二异氰酸酯(简称ADI,包括脂环族异氰酸酯)。ADI主要品种包括:
其中HDI的产品约占2/3左右,HDI、IPDI和HMDI的产量占全球ADI产量的85%以上,这些产品因独特的结构而具备不可替代性。 ADI因能克服芳香族异氰酸酯的缺点而得到广泛关注。因ADI制品具有优良的机械性能、突出的化学稳定性和优秀的耐光耐候性,广泛应用于高档涂料、高档合成革、弹性体、胶黏剂、火箭推进剂等领域。 同时,随着MDI和TDI产品利润空间压缩甚至在成本线挣扎,新型产品的开发迫在眉睫。脂肪族异氰酸酯的产业化已经成为行业主要竞争者发展的重中之重,原材料的竞争从基础原材料向高端原材料转变。 巴斯夫在上海建立了1.8万吨的六亚甲基二异氰酸酯(HDI)生产线,旭化成在江苏南通建立总产能2万吨的HDI生产线,近日科思创新增5万吨HDI单体项目正式投产,所以目前可以说是这三家企业占据了中国的HDI市场。国内的行业龙头企业万华化学也开发出HDI和IPDI。 HDI的挥发性较大,毒性也大,一般是将HDI与水反应制成缩二脲二异氰酸酯,或者催化形成三聚体。HDI三聚体用于制造非黄变聚氨酯涂料,涂层,PU革等,既降低了挥发性,较高的分子量和官能度也使得涂料易快干,力学性能好,耐化学品和耐候性好,粘附力好。 供应商:科思创、NPU、旭化成、Vencorex、万华、巴斯夫 反应活性比芳香族异氰酸酯低,蒸气压也低。制成的聚氨酯树脂具有优异的光稳定性和耐化学性。一般用于制造高档的聚氨酯树脂如耐光耐候聚氨酯涂料、耐磨耐水解聚氨酯弹性体,可用于制造不黄变微孔聚氨酯泡沫塑料。 供应商:科思创、赢创、Vencorex、巴斯夫、万华 可制得不黄变聚氨酯产品,适合于生产具有优异光稳定性、耐候性和机械性能的聚氨酯材料,特别适用于生产聚氨酯弹性体、水性聚氨酯、织物涂层和光固化聚氨酯丙烯酸涂料。除了优异的力学性能,HMDI还赋予制品杰出的耐水解性和耐化学品性。 供应商:万华、科思创、赢创 其他异氰酸酯除上述异氰酸酯外,还有以下几支产品,但市场上工业化产品较少。
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