高中化学突破有机推断的知识与技巧！

昵称QvKmxOqV 2020-06-12

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一、有机物推断题的突破方法

(1)根据反应条件推断某一反应的反应物或生成物，如反应条件为“NaOH的醇溶液，加热”，则反应物必是含卤原子的有机物，生成物中肯定含不饱和键。

(2)根据有机反应的特殊现象推断有机物的官能团

①使溴水褪色，则表示有机物分子中可能含有碳碳双键、碳碳三键或醛基。

②使KMnO₄酸性溶液褪色，则该物质中可能含有碳碳双键、碳碳三键、醛基或苯的同系物。

③遇FeCl₃溶液显紫色或加入浓溴水出现白色沉淀，表示该物质分子中含有酚羟基。

④加入新制Cu(OH)₂悬浊液并加热，有砖红色沉淀生成(或加入银氨溶液并水浴加热有银镜出现)，说明该物质中含有—CHO。

⑤加入金属钠，有H₂产生，表示该物质分子中可能有—OH或—COOH。

⑥加入NaHCO₃溶液有气体放出，表示该物质分子中含有—COOH。

(3)以特征的产物为突破口来推断碳架结构和官能团的位置

①醇的氧化产物与结构的关系

②由消去反应的产物可确定“—OH”或“—X”的位置。

③由取代产物的种类或氢原子环境可确定碳架结构。有机物取代产物越少或相同环境的氢原子数越多，说明此有机物结构的对称性越高，因此可由取代产物的种类或氢原子环境联想到此有机物碳架结构的对称性而快速进行解题。

④由加氢后的碳架结构可确定碳碳双键或碳碳三键的位置。

⑤由有机物发生酯化反应能生成环酯或高聚酯，可确定该有机物是含羟基的羧酸；根据酯的结构，可确定—OH与—COOH的相对位置。

二、得分技巧

1．常见物质类别的转化与反应类型的关系

2．牢记特殊反应条件与反应类型的关系

(1)NaOH水溶液，加热——卤代烃水解生成醇、酯类的水解反应。

(2)NaOH醇溶液，加热——卤代烃的消去反应，生成不饱和烃。

(3)浓硫酸，加热——醇的消去反应、酯化反应、苯环的硝化、纤维素的水解等。

(4)溴水或溴的CCl₄溶液——烯烃或炔烃的加成、酚的取代反应。

(5)O₂/Cu或Ag，加热——醇催化氧化为醛或酮。

(6)新制Cu(OH)₂悬浊液或银氨溶液——醛氧化成羧酸。

(7)稀硫酸，加热——酯的水解、淀粉的水解。

(8)H₂、催化剂——烯烃(或炔烃)的加成、芳香烃的加成、酮或醛还原成醇的反应。

3．弄清官能团转化时，断键和成键的特点

(1)取代反应的特点是“有上有下或断一下一上一”(断了一个化学键，下来一个原子或原子团，上去一个原子或原子团)。

(2)加成反应的特点是“只上不下或断一加二，从哪里断从哪里加”。

(3)消去反应的特点是“只下不上”，不饱和度增加。

考点与热点：

１、通过反应条件判断出反应的类型；

２、理解题目所给的示例方程式的意义、反应原理；

３、同分异构体的书写。

典型例题：

1．有机化学中物质的结构可用键线式表示，如CH₂===CHCH₂Br可表示为。科学家曾合成具有独特结构的化合物1和2，发现化合物1加热后可得化合物2。以下关于化合物1和2的说法正确的是 (　　)

A．化合物1和2均属于芳香族化合物

B．化合物1和2均能与溴水反应而使其褪色

C．化合物1和2互为同分异构体

D．化合物1能与酸性KMnO₄溶液反应使其褪色

答案　C

解析　化合物2中无苯环，不属于芳香族化合物，A错；化合物1中只有苯环，无碳碳双键，不能和溴水反应，B错；化合物1和2的分子式均为C₁₂H₆Br₆，互为同分异构体，C正确；化合物1中不含碳碳双键，不能使酸性KMnO₄溶液褪色。

2．扎那米韦(分子结构如下图)是防治流感的药物。

下列叙述错误的是 (　　)

A．该物质的分子式为C₁₂H₂₀N₄O₇

B．该物质能使溴水褪色

C．一定条件下，该物质能发生酯化反应

D．1 mol该物质能与4 mol NaOH反应

答案　D

解析　该有机物含有“”能使溴水褪色，含有—OH和—COOH能发生酯化反应，B、C均正确；有机物分子中含有一个“—COOH”，一个“”，因而

1 mol该有机物能消耗2 mol NaOH，D项错误。

3．棉酚是从锦葵科植物草棉、树棉或陆地棉的成熟种子、根皮中提取的一种多元酚类物质，其结构简式如下图所示。下列说法正确的是 (　　)

A．棉酚的分子式为C₃₀H₂₈O₈

B．1 mol棉酚在特定条件下最多可与12 mol H₂加成

C．棉酚可发生取代、氧化、消去反应

D．棉酚分子中，所有碳原子可能在同一平面上

答案　B

解析　C项，根据—OH发生消去反应的条件，该物质不能发生消去反应；D项，在该物质中含有基团，所以所有碳原子不可能共平面。

4． NM—3是处于临床试验阶段的小分子抗癌药物，分子结构如图所示，下列说法正确的是

(　　)

A．该有机物的化学式为C₁₂H₁₂O₆

B．1 mol该有机物最多可以和3 mol NaOH反应

C．该有机物容易发生加成、取代、消去等反应

D．该有机物分子中只含有1个手性碳原子

答案　D

解析　A项，该有机物的分子式是C₁₂H₁₀O₆；B项，1 mol该有机物最多可以和4 mol NaOH反应；C项，该有机物不能发生消去反应；D项，与羧基相连的碳原子为手性碳原子。

5． (2013·海南，18Ⅱ)肉桂酸异戊酯G()是一种香料，一种合成路线

如下：

已知以下信息：

②C为甲醛的同系物，相同条件下其蒸汽与氢气的密度比为22。

回答下列问题：

(1)A的化学名称为________。

(2)B和C反应生成D的化学方程式为________________________。

(3)F中含有官能团的名称为________。

(4)E和F反应生成G的化学方程式为______________________，反应类型为____________。

(5)F的同分异构体中不能与金属钠反应生成氢气的共有________种(不考虑立体异构)，其中核磁共振氢谱只有两组峰，且峰面积比为3∶1的为_______________________

(写结构简式)。

答案　 (1)苯甲醇

(2)

(3)羟基

(4)

取代反应(或酯化反应)

(5)6　

解析　(1)A的不饱和度为4，含苯环，分子可能为苯甲醇或邻、间、对甲苯酚，而转化为B的条件为醇氧化，因而A为苯甲醇；(2)根据信息可得此反应为两醛缩合，结合G的结构可判断出用到了乙醛；(3)根据反应条件，E与F反应为酯化，结合G的结构可知F为醇；(5)F的同分异构体不能与金属钠反应，则只能是醚。醚的同分异构体书写时，以氧原子为分界：①左1个碳右4个碳(丁基)，丁基有4种异构，则醚有4种异构体，②左2个碳右3个碳(丙基)，丙基有2种异构，则醚有2种异构体，共6种。

6．已知一个碳原子上连有两个羟基时，其结构极不稳定，易发生下列变化，生成较稳定物质，如：

A～F是六种有机化合物，它们之间的关系如图，请根据要求回答：

(1)C中含有的官能团是________(填名称)。

(2)反应①的化学方程式为____________，此反应的类型是__________。

(3)已知B的相对分子质量为162，其完全燃烧的产物中n(CO₂)∶n(H₂O)＝2∶1，则B的分子式为________。

(4)F是高分子光阻剂生产中的主要原料。

F具有如下特点：①能跟FeCl₃溶液发生显色反应；②能发生加聚反应；③苯环上的一氯代物只有两种。F在一定条件下发生加聚反应的化学方程式为____________________。

(5)B的结构简式是________________________________________________________。

(6)F的同分异构体中含有苯环且能发生银镜反应的共有________种，其中核磁共振氢谱有4种不同化学环境的氢的是__________(写结构简式)。

答案　(1)醛基

(2)＋2NaOH△CH₃CHO＋CH₃COONa＋NaBr＋H₂O　水解反应(或取代反应)

(3)C₁₀H₁₀O₂

解析　(1)～(2)由反应条件可知：①同时发生了卤代烃和酯的水解，结合碳原子上连有两个羟基时，其结构极不稳定，C→E的反应条件推得，C为CH₃CHO，E为乙酸。(3)～(5)B中C、H原子个数比为1∶1，结合相对分子质量，计算其分子式为C₁₀H₁₀O₂，B的水解产物之一E为乙酸，则F的化学式为C₈H₈O。

F具有如下特点：

能跟FeCl3溶液显色，说明含有酚—OH能发生加聚反应，说明含有双键苯环上的一氯代物有两种，说明两个取代基在对位

则F的结构为

③ + H₂O

（1）B→C的反应类型是。

（2）写出一定条件下C→D的化学方程式：。

（3）有机物甲的结构简式为。

（4）写出E→F的化学方程式：。

（5）A的结构简式为。

（6）已知1 mol J最多与2 mol NaHCO₃反应；K分子结构中含有一个五元环与一个六元环。写出一定条件下J→K的化学方程式：。

（7）S是A的一种同分异构体，分子中没有环状结构，S的核磁共振氢谱有三个峰，峰面积之比为6:3:1，则S的结构简式为（写出一种即可）。

答案：（1）加成（或还原）