【原】反应机理 ｜2021-6-24

“化解 Chem”

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引言

做学问做研究做工作……无论是做什么，最忌讳的就是“知其然不知其所以然”！

化学是研究物质变化的科学。有机化学是化学领域的重要分支，主要研究有机化合物的物理化学性质、变化规律、研究方法等

有机合成是有机化学最重要的研究方法之一，其中全合成更是让有机化学熠熠生辉的皇冠

但是！很多从事有机合成的工作人员，却无可奈何地自称为“搬砖工”！

为何明明从事着“高大上”的研究工作，暗地里却成了“搬砖的”？

小编认为，一方面苦于行业的特殊性（这个很难以个人力量改变），另一方面在于个人主观能动性（无志者常立志，有志者立志长）。

有机合成，涉及到有机化合物变化的核心。那么，这个核心是什么呢？我们通过什么可以掌握？这个核心就是——反应机理——这是我们通往全合成殿堂的钥匙

本期开始，小编开讲反应机理解析，希望读者朋友通过机理学习，更深入地理解有机化学，从“搬砖工”升级为“设计师”。

Part

1

机理一问

读者朋友可以先尝试解析

可能机理过程在文末公布

Ni催化对映选择性合成环内酰胺

Part

2

今日机理

请问上述反应是如何进行的呢？该反应有什么特点？快来挑战一下自己吧。

Part 1 机理解析

可能的机理过程如下所示

第一步，Ni(0)与底物进行氧化加成，同时与底物双键发生协同作用

接下来，发生迁移环化，得到中间体C

随后，Mn(0)将Ni(II)物种还原为Ni(I)配位化合物D

碘代物与D作用后，生成自由基，与新生成Ni(II)进行配合，得到Ni(III)化合物F

最后，还原消除，生成产物3，Ni(I)L在Mn(0)帮助下还原为零价镍，重新进入新的催化循环

Part 2 机理解析

第一步，在溴化钠辅助下，两分子甲醇加成到呋喃环，经历一个Clauson-Kaas反应历程

接着，脱去一个甲氧基阴离子，生成烯丙基碳正离子中间体

随后，分子内氮孤对电子推动C-N成键

最后，脱去一个质子，生成最终化合物

你点的每个在看，我都认真当成了喜欢