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“腈纶原丝融并发展战略”系列研讨·(三)关于腈纶生产和大丝束原丝生产共存的运行方式

 柒国联军 2021-09-18
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◾编者按

世界碳纤维巨头,大都曾经是腈纶工业的巨头,原丝制备技术是源于腈纶工业的。近些年,由于其他化纤的竞争,腈纶市场逐年萎缩,而PAN基碳纤维正处于蓬勃发展的态势。今后十年,随着风电叶片、压力容器、汽车轨交、太阳能等工业应用的发展,必将引起一轮低成本碳纤维工业革命。从目前国际碳纤维技术看,“提束提速”是降低成本的有效途径,其中提束的思路,就会让原丝的生产接近于腈纶工业。国际上,卓尔泰克利用腈纶装置制造原丝,已经形成了成功的经验;西班牙蒙特纤维(Montefibre Carbon)在其腈纶厂基础上,已经开始了80-480K原丝的生产。中国碳纤维发展历史上,原丝与腈纶曾经是两张皮,原丝看不上腈纶的“工艺粗犷”,而腈纶瞧不起原丝的“小锅细炒”。随着逐步发展,主要腈纶厂进入了原丝批量生产,而“小锅”都在逐年放大,技术融通是个必然趋势。中国目前依然是腈纶生产消费大国,依然有较完备的自主产业体系及经验丰富的技术生产团队,这无疑是中国工业应用碳纤维持续发展与壮大的坚强基础。我们提出“腈纶原丝融并发展战略”,主要是针对目前腈纶的颓势与碳纤维的迅猛发展,为中国腈纶产业探索一条“老厨师炒新菜”之路,这其中,厨房设备、菜肴的配方、火候的掌握,需要什么程度的更新或创新?希望获得国内腈纶与原丝专家的共鸣与研讨。

人物介绍 

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宓林坤

生在新社会(49年全国解放后),长在红旗下。66年初中毕业到崇明农场锻炼;74年进入上海石化,到兰州化纤厂(302)纺丝楼下实习,回金山后担任纺丝运转乙班班长;79年调计划调度科任调度长、副科长、科长;92年任生产厂长;94年评委中石化劳动模范;97年担任兼并浙江腈纶厂调研组组长;98年起任金甬公司总经理党委书记;88年通过自学考试获大专文凭;2000年获得工商管理硕士。

退休后,在宁波中新腈纶公司、恒神股份工作过,经历过NaSCN一步法、二步法,对DMF、DMSO、DMAc二步法生产工艺技术路线的锻炼,具有较丰富的腈纶生产实践经验。

本研讨第一期,将推出宓林坤老专家的一些研究与思考:

宓先生准备了系列文章,将陆续在本公众号刊出:

  1. 中国腈纶产业发展现状

  2. 中国腈纶工业的解困之路-腈纶与原丝融并发展

  3. 关于腈纶生产和大丝束原丝生产共存的运行方式(调度作业模式)☜

  4. 聚丙烯腈碳纤维大丝束原丝工艺流程设计实践

欢迎各位中国蛰伏的腈纶专家和站在舞台中央的原丝专家积极参与“腈纶原丝融并发展战略”的讨论。

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关于腈纶生产和大丝束原丝生产共存的运行方式

(调度作业模式)

(以6.0万吨腈纶生产装置为例)

国内腈纶生产装置目前以生产普通纺织用聚丙烯腈纤维为主。生产上采用水相聚合二步法纺丝技术路线。以AN为第一单体、VA(或MA)为第二单体,水相悬浮聚合生产聚丙烯腈聚合物,纺丝使用DMAc (占61%) 及NaSCN(占32%)两种溶剂,湿法二步法纺丝技术。每套产能规模5~6万吨/年,基本配置为一/二釜(聚合)、二套原液制备、四/六条线(纺丝),再配溶剂回收一套。单线纺丝产能1.0万吨/年左右。

一、设备基本配置

1、聚合单元

一般配有10m3左右的聚合釜2~3台,超过20m3的聚合釜配置1台;脱单、水洗过滤、造粒干燥设备各一套,其中使用NaSCN无机溶剂的装置不需要对聚合物进行干燥,故造粒干燥设备不用配置。为衔接纺丝平衡及聚合物的储存需要,配有聚合物料仓不少于2个,同时配有不合格料仓1个。

原料储存、配料、助剂调制、供料等系统(包括相应的过滤设施)均按照装置产能规模配置。

需要增加的部分:第三单体调配和供料系统,如溶解槽、供料槽、供料泵、过滤器等,包括相关电、仪控制系统。

重要的是:运用PAN聚合物共聚单体的不同比例、不同共聚单体的选择,再通过原液制备在纺丝线上实现多品种生产,建立生产线与运行系统的柔性机制,适应市场对品种变化的需求,这是中国腈纶企业的一块短板。

2、原液制备单元

(与使用有机溶剂相适应的)聚合物料仓(100m3左右)2个;聚合物浆料化制备系统2套;原液过滤系统2道,分为第一过滤机和第二过滤机,大多为板框式滤布过滤机;静态脱泡设备1套;消光浆料调配系统1套;供纺原液储罐和供纺原液泵(2~3台);配备有废原液、废丝处理设备1套。

3、溶剂回收单元

溶剂回收设备1套。

4、纺丝单元

纺丝配备4~6条线,每条线配有凝固浴槽6~8个,纺位数在24~40个,凝固浴槽纺位之间有的设置隔离涌道,有不设涌道;纺丝线配有水洗牵伸上油一体设备,使用NaSCN溶剂预牵伸、水洗、沸水牵伸设备分开设置;干燥致密化设备分为辊筒干燥和链板干燥机。纺丝速度使用DMAc溶剂一般最高80m/min,使用NaSCN溶剂可达200m/min。

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公用工程按照产能规模匹配,部分动力资源外购满足生产需要。

二、生产规模与产品方案

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三、大丝束原丝生产工艺流程

1、典型的先牵后洗NaSCN溶剂二步法的湿纺工艺

两段凝固、两段热水牵伸,转向纺丝,二凝和第一段热水牵伸被称为预牵伸,第二段热水(温度较高)牵伸同时进行水洗后上油,采用链板干燥机实现无张力干燥致密化。

2、以DMAc为溶剂的湿纺工艺

两段凝固完成溶剂牵伸,水洗同时实现热水主牵伸,上油后采用热辊干燥致密化,可实现干热牵伸工艺。

3、适合生产高密度大丝束原丝采用多种技术集成的湿法纺丝工艺

二级凝固浴凝固成形、五级水洗和梯度水洗工艺、四段热水逐级牵伸、多辊上油成膜、四段梯度升温干燥致密化,并可实现干热牵伸工艺。

四、生产运行调度作业方式

根据年度生产经营计划的安排,编制生产作业计划。按照聚合生产能力与纺丝产能平衡安排开车周期,腈纶生产和原丝生产需要聚合物的生产、储存达到平衡量,形成周期性的计划安排交替作业。

1、聚合单元基本参数

聚合釜7.0万吨生产能力,年运行周期8000小时,每次停釜清理扫线需要72小时,运行周期60天/次,聚合物料仓按照实际储存500吨/个聚合物计算,原液料仓按照50吨/个计量。不计罐位和管道填充量。

2、聚合物组成

选择AN、MA、ITA三元共聚,生产腈纶时三种单体比例为91.4~92.0:7.8~8.2:0.2~0.4;生产大丝束原丝时三种单体比例为95.0:4.0:1.0或96.0:3.0:1.0。(以下前者称聚合物A、称后者聚合物为B)

3、纺丝产能

6.0万吨,年运行8000小时,7.5吨/时,180吨/日,纺丝线月度安排一次更换喷丝板、辊面和浴槽清洁工作停车。

4、月度聚合釜运行计划安排

当一组共聚单体配方运行14天后在线切换到另一组共聚单体配方,当聚合物A切换为B时,过渡料切换入不合格料仓;当聚合物B切换为A时,过渡料不作隔离,随聚合物A入罐。

5、维修计划安排

当聚合釜运行周期即将满60天,作业安排停釜清理维修等任务时,提前调整纺丝生产负荷,结合安排纺丝线周期性维修、更换喷丝板等,衔接平衡聚合物料仓储存量。

6、生产平衡需要满足的基本储存条件

◆脱单后的浆料罐(带搅拌)按相同规格增加1个;

◆聚合物料仓配置4个,按照2个一组分成二个系列分别供料;

◆供纺丝原液的聚合物料仓增加1个,分成二个系列分别供给溶解;

◆溶解后供纺原液储槽增加1个,分成二个系列分别供纺丝。

流程框图

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本文来源:宓林坤先生、赛奥碳纤维

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