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虽然我们可以通过Bronsted图近似预测亲核试剂的pKa和速率常数k的关系，但是在使用不同的亲核试剂时，这一线性关系却并不准确，尤其是在亲核试剂中心旁边连有杂原子时，该亲核试剂的亲核性比预测结果显著偏大。 这种情况出现在杂原子在α-位取代的亲核试剂中，因此称为α-效应。亲核原子上的电子对轨道与邻原子上的电子对轨道重叠。这种相互作用提高了HOMO，从而导致亲核性增加。 α-效应最典型的例子是肼、羟胺和氨的亲核性对比，虽然从传统的吸电子效应来看，羟胺和肼中的氨基和羟基都比氨中的氢电负性更大，亲核性理应更弱，但是实际上由于α-效应，肼和羟胺的亲核性都比氨要强。事实上，α-效应的影响比给电子诱导效应还强，具体表现在肼和亲核性强于甲胺。 |
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