【原】怎样学好有机化学（2-2）

有机化学算是一个单独的学科。

应该说，即使你的无机化学学得差强人意，并不影响你学好有机化学。

所以，面对这个新的模块，你要下定决心，把握住机会。

树立能够学好的信心，坚定学好的意志。

更重要的是，吸取前边学习的经验教训，加强独立阅读、深入思考，加强质疑，善于提问，追求对知识的理解。

除此之外，有如下一些要点。提示大家一下。

有些内容在没有学到该部分之前也许你看着费劲，可以先粗略看看，待学到这一部分时再回头阅读本文。

（接续上篇）

4. 努力分析理解反应机理，也就是反应过程中断键、成键的方式。

不要怕你的分析跟权威教科书的分析结果不一样。

这么说，不仅因为反应机理大都是靠猜测的，主要是你的分析可以促进你微观思维能力的提升（当然，你不能毫无根据地乱分析、乱猜）。

比如，乙烯与溴的加成反应，你自学时至少应该想象出如下过程：

至于实际的过程是否如此简单，则另当别论。

你在自己学习过程中的这种想象，于你学习有机化学的能力增长，非常关键。

再如：1,3-丁二烯发生的1,4-加成反应：

CH₂=CH-CH=CH₂+ Cl₂ → Cl-CH₂-CH=CH-CH₂-Cl

你能否理解产物中2、3位C原子间那个新双键产生的过程呢？

如果换成1,4-戊二烯，你觉得它能不能发生类似的加成反应？为什么？

再举一例：乙醇催化氧化为乙醛的反应过程。

我采取这种写法，你是否自己看出了反应过程断键、成键的位置呢？

5. 理解、接受分子内基团间的相互作用。

比如甲苯，它可以看做是苯和甲烷结婚生出的孩子。

所以甲苯首先兼具苯和甲烷的某些性质。

比如，反应物同样是甲苯和Cl₂。

光照下，氯主要取代甲基（来自甲烷）上的氢，得到苄基氯（C₆H₅-CH₂Cl，或称氯化苄）；

而在FeCl₃等路易斯酸催化作用下，氯则主要取代苯环上的氢，得到邻氯甲苯、对氯甲苯（间氯甲苯极少）。

我们还要看到苯环跟甲基连接在一起后，它们彼此之间的相互作用。

一方面，苯环上的甲基可以被酸性高锰酸钾氧化为-COOH，这一点甲烷是不具备的。

说明苯环导致-CH₃上的C-H键变得活泼了。

这种影响到底是如何发生的，跟分子内的电子效应有关。感兴趣的同学可以结合后续介绍的电子效应自己努力分析一下。

另一方面，甲基的引入，也使得苯环上跟甲基邻位、对位的氢变得更易取代。

比如苯跟浓硝酸、浓硫酸的混合酸作用，需要早55℃左右反应较长时间，只得到一硝基苯。

而同样跟混酸作用，甲苯在30℃下即可较快得到一硝化产物。且甲苯可以最终获得三取代产物TNT（2,4,6-三硝基甲苯）。

当然，我们还应该看到，甲基主要使得苯环上某些部位变活泼，这点的道理就比较高深了。

分子内基团间的作用，本质上主要是电子效应。

电子效应分为诱导效应、共轭效应、空间效应（场效应，本文不讨论）等。

在入门阶段，我们只做简单的举例说明。

比如乙醇，可看做水的衍生物——

H₂O分子的一个H，被乙基（乙烷CH₃-CH₂-H的一部分）取代。由于还剩余一个连在O上的H，故乙醇仍可跟Na发生置换反应得到H₂：

2CH₃CH₂OH + 2Na → 2CH₃CH₂ONa + H₂。

实验中发现，乙醇跟钠的反应明显比水慢多了。

这是因为烷基具有推电子的诱导效应，主动把电子云推向O，导致O对O-H键电子对的吸引减弱，O-H键极性降低，乙醇比水难以电离（比水电离程度弱的化合物称非电解质）。

同样道理我们可以理解，三氯代乙酸Cl₃C-COOH的酸性远强于乙酸CH₃COOH，在三个Cl原子吸电子诱导效应作用下，-CO-OH中O-H键的极性变得很强，它是一个强酸。

再比如我们学到卤代烃时，它有一个典型性质——

跟强碱的醇溶液混合加热，发生消去反应：

相当于在醇溶液里，氯乙烷分子中俩C上分别掉下Cl和H，脱掉一分子HCl，俩碳之间形成新的派键变为乙烯，然后HCl被NaOH中和掉了。

既然本质上是脱HCl，有同学突发奇想，提出如下问题：

如果让1-氯戊烷在同样条件下发生消去反应，会不会脱除最远处的H从而得到结构稳定的环戊烷呢？

不能！或者说极难。

这是因为，诱导效应随着距离的延长会急速衰减。

卤代烃消去时，主要脱β-H（跟官能团相连的C称α-C，跟α-C相连的C称β-C，β-C上的H叫β-H），是由于β-C-H键距离氯原子近，极性变大（当然，极性最强的是α-C-H，但若脱α-H得不到稳定产物不是？），再远处的C-H键受到的影响就非常非常弱了。

电子的共轭效应，是指分子内形成大π键时，大π键的所有电子在整个共轭体系内均匀分布、“联合作战”的一种效应。

大家首先可以通过苯环的稳定性、1,3-丁二烯发生的1,4-加成反应等，来体验这种效应的存在。

另外，像苯同系物光照卤代主要发生于α-C-H、CH₂=CH-CH₃可以高温下发生甲基H的卤代反应等，也跟共轭效应使得反应中间体自由基稳定有关。

随着有机化学学习的深入，你会慢慢遇到这些问题的具体解析。

6. 掌握一些典型的不稳定结构。

比如：

同一碳原子上连两个双键，如丙二烯：CH₂=C=CH₂不稳定，很难制得。

同碳两羟基，称为偕二醇：CH₃CH(OH)₂，易脱水变为CH₃CHO。

类似的，羟基跟氯原子连在同一碳上也不稳定，如CH₃CH(OH)Cl，易脱HCl变为CH₃CHO。

烯醇式结构，如乙烯醇：CH₂=CHOH，易分子内重排变为CH₃-CHO。

三元、四元小碳环，因为难以满足C杂化轨道理想夹角，分子内角张力大，容易发生开环加成反应。如环丙烷、环丁烷可使溴水褪色。

类似这些不稳定结构，在书写同分异构体、或推测分子反应产物时，可不予考虑。