|
Smiles重排是指在强碱性条件下，拥有邻位吸电子基团的芳香化合物发生侧链基团交换的芳香亲核取代反应，一般而言强吸电子基是硝基或者磺酸酯，并且往往只有在邻对位才能反应。
反应机理较为典型，首先去质子化，接着发生芳香亲核取代反应，负离子进攻芳环，形成Meisenheimer配合物。Meisenheimer配合物进一步分解，退回到反应物或者形成取代产物，由于能量驱动，形成取代产物。
可以利用Smiles重排实现羟基到氨基的转化，首先形成酚醚，接着重排，再水解脱去羧酸，得到芳胺。
除了以硝基为吸电子基团外，碘正离子也可以作为吸电子基团，羟基进行Smiles重排后，碘正离子发生消除，得到碘代芳烃。
当Y原子是碳原子的时候反应称为Truce-Smile重排，与Smiles重排类似：
Truce-Smile重排常常以烯醇盐作为亲核试剂，因为烯醇盐较容易产生，并且选择性优于活泼的锂试剂。
|
