疑难 | 大π键计算方法

一、概念

由三个或三个以上的原子形成的π键。这种多个原子上相互平行的P轨道，它们连贯地“肩平肩”地重叠在一起而形成离域的化学键，称其为大π键。这种在化合物分子或离子中的π键电子不仅仅局限于两个原子的之间，而是在参加成键的多个原子形成的分子或离子骨架中运动。

二、形成条件

(1)所有参与形成离域π键的原子必须在同一直线或同一平面上。

(2)参与离域π键的原子都必须提供一个或两个互相平行的P轨道。

(3) 形成离域π键的P电子的总数小于P轨道数的两倍。

三、大π键的判断方法

1.写出原子的电子式，分析城建特点

2.先让各原子间以s键相连，即只存在一对公用电子对

3.写出路易斯结构式

4.若原子中有成单电子，则该电子参加形成大π键

  若原子中无成单电子，则最多有一对电子参加形成大π键

5.若为阳离子，则电负性小的原子失电子

  若为阴离子，则电负性大的原子得电子

6.将分子中的大π键用符号表示

四、表示方法

n为参与形成的大π键原子数，m为参与形成的大π键电子数，其中m ≦ 2n

五、m值的计算：

1.图示法

画出图写出大π键

2.计算法

AB_n型分子或离子

m=价电子总数—σ键数×2—未参与的孤对电子个数

提醒：中心原子若有孤对电子，一定要把孤对电子从价电子总数中减去。

六、常见分子或离子的大π键

(1)NO₂分子  π₃³或π₃⁴

(2)CO₂分子      2个π₃⁴

(3)苯分子  π₆⁶

(4)O₃分子   π₃⁴

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