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虽然无过渡金属催化的胺基化反应条件往往比较剧烈，但对于某些底物还是有着非常显著的优势。 比如今天推荐的这篇文章（Tetrahedron 65 (2009) 1180–1187），提出了一种简单可靠的芳基卤代烃的胺基化反应方案。在无过渡金属反应条件下，芳卤与各种芳胺或者脂肪胺、特别是大位阻的胺可以干净、快速、高效地合成各种N-芳基胺，转化率和产率都很突出，而且在测试的大多数底物中，反应的表现性能都明显高于相应的过渡金属催化反应。 底物拓展 多数反应一般在30 min内完成。该条件下比较突出的一个特点是与大位阻胺（部分大位阻胺结构如下图所示）的反应也比较快。对于二溴底物，用2 eq的胺则可以实现双胺基化。 
对于2,6-二溴吡啶类底物，也可以一锅法实现和2种不同的胺反应，快速且高收率得到不对称的二胺基化产物。需要注意的是，脂肪族仲胺和二溴吡啶反应时，第一次胺基化反应以K3PO4作为碱。第二次胺基化则是KHMDS作为碱。更多细节请参见原文。 
同样，和芳基氯代物的反应结果也非常优秀，甚至有些底物的反应时间不足10分钟。
非选择性胺基化
由于无过渡金属催化的胺基化反应会经历芳炔中间体，因此，对于某些底物，如1-溴-4-甲氧基苯、2-氯甲苯、4-溴联苯、4-氯苯甲腈等，会形成非选择性胺基化产物，即在芳环上2个不同的位点进行反应，得到的是混合物。 所以，这个方法特别适用于那些不会产生选择性问题的芳基卤代烃。说白了，这个方法呈现的结果非常具有吸引力，只是适用的底物范围相对比较窄。 
- ACS Omega, 2018, 3, 10886−10890
- Adv. Synth. Catal. 2010, 352, 2892 – 2898
In a Young Schlenk with dioxane (6 ml) were placed appropriate amounts of the amine, KN(Si(CH3)3)2 (or K3PO4), followed by the aryl halide (2.0 mmol). Then the reaction mixture was stirred vigorously at 25 C or placed in a preheated 100 C oil bath. Samples taken from the reaction mixture were quenched with water. The products were extracted with diethyl ether/THF (1:1) mixtures and analyzed by GC/MS. At the end of the reaction the mixtures were allowed to cool to room temperature, quenched with water and extracted with 30–50 ml of diethyl ether/THF (1:1) mixtures. The combined extracts were washed with 1 M Na2CO3 (3x 50 ml), dried over MgSO4, filtrated, and evaporated to dryness. Where necessary, the product was purified by flash chromatography on silica gel or on alumina.
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