【项广鑫的回答(808票)】: 擦,怒答!看着楼上的都是在说理论,这都没用! 【多图,爪机党慎入】 本人作为被氢氟酸、高氯酸、盐酸、硝酸腐蚀过的来说一下亲身体验! 2011年春天,做实验。我们这个实验比较特殊,要用氢氟酸、高氯酸、盐酸、硝酸四种酸在250度高温溶解石头!!!是的,你没看错,是把石头化成水! 而且这个要求不能提前把这四种酸混合好,必须是一滴一滴的加,如下图,即为当时处理的石头,已经磨成粉了。
相信各位已经看到了,上面的罐子排的太密了!!!相信各位已经看到了,上面的罐子排的太密了!!! 因为是250的高温,所以这些罐子的上方都是上述四种酸的蒸汽,腐蚀性相当大! 所以,滴酸的时候,都是把要滴的罐子先拿下来,滴了酸,再放进去。 因为罐子排的太密,带了手套操作不方便,所以,我当时做了最错误的决定:不带手套操作!!!为什么有这种决定呢? 因为我之前被硝酸、盐酸腐蚀过,盐酸基本不会有啥事(5%的)、硝酸(30左右%)腐蚀了皮肤会变黑,且感觉不到疼痛。 因此,就决定不带手套了。 那天大概从上午十点开始操作,到中午的时候,感觉手阵阵发痛、变红。当时以为是烫的(250度高温嘛),也没在意。下午,一瓶氢氟酸用完了,开另一瓶的时候,带了手套去开的,没想到那瓶盖塞的真紧!!!带着手套怎么扣都扣不下来!!!一下子我这脾气就上来了,摘了手套就去扣,结果,氢氟酸沾了一滴到我的手上,赶紧洗!!!大量清水冲洗!!! 觉得洗的差不多了,就不洗了。没想到,沾了氢氟酸的地方越来越痛,后来一看,已经变白了。 当时还没在意。 到了晚上,觉得双手痛的不行,一看,双手全是红的,沾了氢氟酸的地方变成了黑色的!!! 赶紧去医院,挂了烧伤科的专家!!!此专家是湖南省烧伤科学会主席(注意:在医院里,化学腐蚀在烧伤科里!!!),讲了情况之后,该专家倒是很淡定,说,氢氟酸腐蚀基本没特效药,看个人情况。我说:网上不是说打葡萄糖酸钙么!他说:那都是瞎说,当你的手已经变红,说明氢氟酸已经腐蚀了,这个时候再打就晚了!然后,这个专家只开了一个药:美宝烧伤膏!!!(大家注意,一定要这个牌子!!!美宝的!!!)然后叫护士把已经变黑的地方用剪刀挖去(这挖的时候真是刻骨铭心的疼啊,没打麻药!!!)直到挖的露出新鲜肉!!!然后交代,不要吃消炎药!!!把双手都涂了厚厚一的一层烧伤膏(一管药涂一次),包扎!!!
如上图,包完了这个样。因为右手要吃饭之类的,所以包出了五个指头(O(∩_∩)O哈哈~)如上图,包完了这个样。因为右手要吃饭之类的,所以包出了五个指头(O(∩_∩)O哈哈~) 然后就是每天去一次医院,给那个专家医生看看进展,要都是自己换的,因为在医院换药太贵了。 以后发展的过程是这样的: 双手的皮肤由红变黑、指甲里面开始变黑、————皮肤变硬————被切掉的地方又变黑了——皮肤开始脱落,长出新的皮肤——指甲脱落,长出新的指甲————被切掉的地方长出新的肉!!
指甲开始变黑指甲开始变黑
皮肤变黑发硬皮肤变黑发硬
部分黑硬的皮肤开始脱落,长出新皮肤部分黑硬的皮肤开始脱落,长出新皮肤
脱落脱落
黑硬的皮肤基本脱落完毕,但指甲还没变化黑硬的皮肤基本脱落完毕,但指甲还没变化
食指上被包裹的就是挖掉肉的地方!!!十指连心呀食指上被包裹的就是挖掉肉的地方!!!十指连心呀
开始长出新的指甲!!!开始长出新的指甲!!!
被挖掉的地方被挖掉的地方
痊愈之后!!!痊愈之后!!! 从开始烧伤,到痊愈,前前后后大概100天!!!并不是楼上所说的过几天就好了!!! 插个曲,当时,那个医生曾说要把指甲拔掉!!!我没拔!!!(因为没钱。。。) 最后,附上一张在医院拍的烧伤如何处置,不要涂酒精、醋、酱油、普通消炎药物
【HydroDing的回答(235票)】: 我曾经在硅基微电子实验室工作过一段时间,经常用氢氟酸:氢氟酸非常的危险,实验室教育我们说要养成标记溶液的习惯,暴露于没有标记的溶液就要用最高等级的防护处理,通常指的就是氢氟酸。暴露之后,请先用大量水冲洗,除去衣物,涂这种葡萄糖酸钙软膏。
%%%%%%%%%%%%%%%以下部分症状图可能导致不适%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%以下部分症状图可能导致不适%%%%%%%%%%%%%%% 氢氟酸的危害简而言之是“侵筋蚀骨”,“侵筋”指氟离子与钙离子结合后影响神经功能,“蚀骨”指氟离子严重降低骨密度,引起骨并发症。对于类似剂量的暴露,氢氟酸远比浓硫酸危险,原因有三: 第一是非常隐蔽。浓硫酸在暴露后不久便会有强烈的灼痛感,伤处通常先发白如水泡,后碳化。但是明显的刺激能使人及时处理,暴露于少量浓硫酸之后出去衣物,用水大量冲洗通常非常有效。而氢氟酸只有在30%浓度以上在接触时才会有明显的痛感,低浓度(低至2%)下没有刺激,外观也很难与水分辨(浓硫酸会更粘稠,折射率稍高,而氢氟酸没有明显的特征)。即使在低浓度下,氢氟酸也会以极快的速度向组织内渗透(远快于其他矿物质酸),所以一旦暴露就必定会侵入组织,必须到医院进行处理(相比之下浓硫酸用水冲完了发现没起泡,就可以放心了)。 第二是作用范围大。氢氟酸进入人体之后,会进入血液循环,影响全身的组织,尤其是骨骼。氢氟酸的毒理主要是攻击钙离子,形成不溶性的氟化钙:急性反应包括迅速降低血钙,引起心律不齐甚至心脏骤停。但这样其实引起的痛苦是最少的,如果是一天之后发现手变成这个样子:
来源:来源:Hydrofluoric acid 这种情况请尽快截肢:首先有大量氟离子存在于组织之中(并未完全与钙等金属离子结合),细胞死亡后会进一步释放氟离子毒杀其他组织。如果剂量再低一些,可能连水泡都没有,但是在几天之后会感到手骨头痒,进而转变为剧痛:都听说过“牙痛不是病,疼起来要命”这句话吗?想象一下全身牙痛是什么滋味(此时骨神经正在缓慢坏死)。浓硫酸对身体的影响还是很局部的。 第三是治疗手段少以及诸多后遗症。如果不截肢,氢氟酸暴露通常只能用葡萄糖酸钙治疗:外用软膏擦暴露处,有时甚至是全身用药。也能内服以结合氟离子。但是这种治疗方式会产生大量氟化钙不溶物:剂量小时可以通过肾代谢(也带来肾毒性),剂量大的时候会诱发全身各处结石,不可能以手术取出。很多“治愈者”面临的不仅是截肢带来的心理创伤,还有非常真切的肉体上的痛楚。在这方面浓硫酸还得甘拜下风。 如果真的不慎暴露于氢氟酸,请迅速跑到实验室的安全冲淋区,同时取下所有衣物,紧急冲淋通常不能太长时间,在实验室被水淹没之前换龙头,继续冲淋暴露处20分钟以上。然后拿葡萄糖酸钙软膏在暴露处不停地揉。尽快联系医院就诊,带上氢氟酸的MSDS,以说明这不是一般的化学品烧伤。 我在实验室见过同事在移动一个违规烧杯的时候发生的意外:首先是之前一个实验者违规用玻璃器皿进行氢氟酸实验,然后上面盖了一块玻璃板减少挥发;一夜之后玻璃板粘到了烧杯上,下一个人准备移开烧杯的时候整个器皿由于机械强度不够就炸开了。那个人穿着超净服弄得一身都是,最后用紧急冲淋几乎把实验室淹了,大家一起帮着涂葡萄糖酸钙软膏,才捡回一条命来。所有参与急救的人也给自己涂了软膏,以防万一。 还有另外一种对付氟化物的特效洗剂,叫做六氟灵。目前价格较贵,据说效果比葡萄糖酸钙好,我们实验室暂时还没配备。 %%%%%%%%%%%%%%%%%%近况更新%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%%% 有消息称该事件部分患者平安,还准备参加期末考试。说好的报平安。无论最终结果如何,希望今后会用到HF的人都不要心存侥幸。当然真心希望孩子们没事儿,然后每个人都能用上合手的防护手套,学会保护自己。 【yjjart的回答(103票)】: HF用户表示这东西非常危险,20%的浓度已经不低了。我们学校所有使用HF的实验室必须常备在保质期内的急救药膏Calgonate Calgonate,否则需要上交全部HF。所有人要用HF前还需要签署PHS(particularly hazardous substance)表格。 MSDS MSDS - 339261 急救措施4 Ways to Treat a Hydrofluoric Acid Burn 如果沾到的话我还是建议在必要的急救措施(喷淋、中和)后赶紧去医院(根据我以往了解的情况,普通的三甲医院一般都不会收治化学品烧伤的病人,建议直接去专业的医院。比如:上海市化工职业病防治院),过几天就好这种话是瞎说的。
【林灿斌的回答(137票)】: 有人就这件事At了一个京都大学的化学硕士,我在微博上看到京都大学的化学硕士(http://weibo.com/hiraharanaoki)是这样说的:
化学品毒性分五级,这玩意的毒性已经是最高级别的”剧毒“级别了,而且是化学品毒性分五级,这玩意的毒性已经是最高级别的”剧毒“级别了,而且是A级剧毒物品,非常少的量(20mg/kg)即可致死,这算没什么毒性吗?这个和砒霜毒性比也没差多少了,难道要氰化钾才算有毒性吗? 附:公安部发布的《剧毒物品品名表》(GA58-93)
京都大学的化学硕士认为20%的HF算是稀的,没有毒性可谈。京都大学的化学硕士认为20%的HF算是稀的,没有毒性可谈。 他还发了篇长文科普,我读书少不知道对不对,麻烦大家帮忙看一看
这篇文章错误比较多: 1、氢氟酸挥发性不强吗? 好像和我以前学的不太一样,浓度再低的氢氟酸都要求在通风橱里操作就是这个原因。 2、指甲缝痛不是因为氢氟酸会电离出氢离子呈酸性”刺激“皮肤引起的,而是氟与钙镁离子结合直接导致的神经细胞的去极化,直接作用于神经细胞,那种痛是多么痛的领悟。 3、只要接触皮肤了,就非常危险了,无论浓度高低,如果拍片指头上有点了,那没准就得截肢了。而不是这位硕士说的皮肤接触不会有事,另外20%的浓度也绝非这位硕士这样说的”没有毒性可谈“,下面的链接6就是20%的氢氟酸致人死亡病例。事实上,绝大多数的氢氟酸中毒死亡都是由皮肤接触氢氟酸引起的,反而是呼吸道吸入和直接饮用(这个没见过相关病例)基本不可见。另外这玩意也容易挥发,所以建议在通风橱里操作,真跟他一样无视实验规范,怎么死的都不知道。 京都大学的化学硕士认为氢氟酸只有吸入呼吸道与粘膜接触和直接饮用两种摄入方式,前者量太低,后者没人这么蠢,因此是非常安全的。手指上的黑斑并不是氢氟酸的毒性造成的,而是弱酸性造成的,过几天就会好,这件事是有人在煽动造谣…… ———————————FBI Warning:下面图片可能引起不适——————————— 首先说下氢氟酸的致死原理:氢氟酸致死原理在于氟离子能结合人体中的钙形成氟化钙,当结合完了,那你就死了,这个量不需要太多,一般认为只要1.5g的HF就足以致死。 截肢的原理是当氟离子的量足够多的时候为了避免氟离子扩散(现在好像还没有有效药物能第一时间阻止氟离子扩散),就像切掉癌组织为了避免癌细胞扩散一样,把受污染的部分肢体切除。反正到了需要截肢的时候,那部分肢体应该也被氟离子侵蚀得不能用了。 好了,下面的心理承受能力低的就别看了,到此为止。
最后说个例子(上面和下面这些英文图片都出自橡树岭国家实验室的氢氟酸安全手册) 美国能源部橡树岭国家实验室的相关专题:http://web.ornl.gov/sci/physical_sciences_directorate/mst/RSG/pdf/HF_Safety_1.pdf 1994年,澳洲一个倒霉哥们儿把100毫升70%氢氟酸洒在了右腿裤子上。他立刻拉出消防水龙狂冲沾染部位,还跳进了游泳池。遗憾的是,为了保命,最后他的右腿截肢了。
就算浓度低于20%,如果处理不及时也能造成严重后果就算浓度低于20%,如果处理不及时也能造成严重后果 浓度低于20%,看文档有24小时”潜伏期“(先这么叫着好了),潜伏期过了才会出现红斑和疼痛,因为有潜伏期所以容易延误治疗,等痛了,没准就得剁手了。 这次的中学生们似乎用的就是这个浓度的氢氟酸,那么27号玩氢氟酸,28号晚上才出现的红斑和疼痛,今天(29号)早晨治疗考虑到沾染量不多而且之后有马上冲水了应该还算及时。其实沾染后最好马上用六氟灵(这玩意挺贵,不过比手便宜,有些实验室贪便宜就没配,按照”毒蛇出没之处,七步之内必有解药。“的原则,应该配一份并按照保质期定时更换的)清洗,再没有也得用氯化钙。然后到医院,一般医院可能没救治过这种病人,如果有专门的医院就往专门的送吧,之后就打点滴补钙、吃钙片、看钙片慢慢养了。 然后不同浓度,潜伏期不同,高于50%马上见效。这个死不死人主要看摄入量,20mg/kg就达到了致死量,按个人体重不同,一般认为摄入1.5g足以致死。 另外因为这玩意儿渗透力强,渗进去后肯定不能再跑回来,所以也有个说法是: 1%的人体皮肤被100%氢氟酸喷溅最后给点资料让大家参考:
加州理工关于HF的MSDS sheet:http://kni.caltech.edu/facilities/msds/HF.pdf这里认为气态HF 5ppm以上的浓度就足以造成灼伤(眼球、皮肤、呼吸道)
不过这玩意虽然是致命的,但不是一沾就死(虽然致死剂量很少),而是"could be deadly",可能会死,量少点就截肢,再少点可能就氟骨、如果非常非常少而且立刻处理,也是有可能痊愈的。不过这玩意虽然是致命的,但不是一沾就死(虽然致死剂量很少),而是"could be deadly",可能会死,量少点就截肢,再少点可能就氟骨、如果非常非常少而且立刻处理,也是有可能痊愈的。
大家可以看看这老头玩氢氟酸时使用的设备,当然这是浓度比较高的氢氟酸,但就算是20%(也不低了)的氢氟酸,也不建议无防护不使用通风橱直接在室内操作。大家可以看看这老头玩氢氟酸时使用的设备,当然这是浓度比较高的氢氟酸,但就算是20%(也不低了)的氢氟酸,也不建议无防护不使用通风橱直接在室内操作。 —————————校方公示结果—————————
居然不戴手套,而且沾到了直接用水冲下就行?要用多少水洗?我觉得得用洗地那么多的水来洗吧。 这公文看起来就像把责任推给了学生(是你们自己怕冷没洗干净不能怪我),在12月的安徽用冷水把手冲上半个小时我想没多少人能做到。 就算没戴手套沾到了,没有六氟灵最起码也拿氯化钙溶液冲洗吧。 最后我还是觉得很奇怪,都做了那些治疗和检查项目,怎么当天就出院了?除氟了吗?拍了片吗?查血了吗? ———————————2013年12月30日按———————————
牙膏和肥皂缓解神经细胞的去极化引起的疼痛是什么原理?还是牙膏肥皂能脱氟? 【李昰应的回答(24票)】: 以下引自百度百科: HF对皮肤有强烈刺激性和腐蚀性。氢氟酸中的氢离子对人体组织有脱水和腐蚀作用,而氟是最活泼的非金属元素之一。皮肤与氢氟酸接触后,氟离子不断解离而渗透到深层组织,溶解细胞膜,造成表皮、真皮、皮下组织乃至肌层液化坏死。氟离子还可干扰烯醇化酶的活性使皮肤细胞摄氧能力受到抑制。估计人摄入1.5g 氢氟酸可致立即死亡。吸入高浓度的氢氟酸酸雾,引起支气管炎和出血性肺水肿。氢氟酸也可经皮肤吸收而引起严重中毒。
总之一句话,居家旅行,杀人灭口,必备良药。有一点很重要的是,这玩意中毒可不是随便找一家医院就能治的了的! 【贺仙的回答(18票)】: 看到一个武大学长的杯具,估计这位老兄不是做无机这块的。 09化学江苏省一路过,知乎上卧虎藏龙,化学大神应该一抓一把,咱这亮奖项也没啥大的意义 直接上资料说话了,百度百科上的说法个人一向持保留意见,换更权威的。 格林伍德《元素化学》
注意,对于任何能水解形成HF的物质都要认真对待,不仅是HF本身,NaF对人体伤害也是很大的。 看到“外科切除”没? 大学普通化学,傅鹰
拜托持无害说的各位别害人,另外请上课的时候认真一点 【知乎用户的回答(5票)】: 氢氟酸的酸性不强,但是腐蚀性非常强,而且作用持久,如果操作不慎吸入雾气或者液滴飞溅到裸漏的皮肤上,轻则水肿,重则截肢。所以,有一次看到“好奇实验室”的摄制人员为了验证传说中的“化尸水”的成分,拿鸡爪子在王水,浓硫酸,浓硝酸,和氢氟酸里面做实验,我就暗暗钦佩这些人,戴一个普通的PE手套就敢上手玩这些东西,不出事还好,出事了,真是要后悔一辈子的。 如果真的被少量氢氟酸碰到了,不多说,直接大量水冲淋,然后马上去专门的医院,记得准备好材料,一是证明自己是工伤,二是要能走医保。 【BabySchumi的回答(4票)】: 比我更专业的学弟@yjjart 已经回复啦 我就补充一句吧,HF的腐蚀性主要不是因为它的酸性,主要来自于氟离子和钙离子等金属离子的结合。 事情至此,已经越来越像真的了,为几位小朋友感到悲伤,整个学校的老师、当地医院的医生居然都不知道HF的危害性。 【i0nium的回答(5票)】: 参考资料(引用来源):(毒)(科普)(重发)氢氟酸――中二自重 40%以上浓度的氢氟酸是会发烟的,无论什么浓度的氢氟酸是会挥发的,氢氟酸的腐蚀性如此之强,烟雾毒性不言而喻,大家看到那些有关工人操作氢氟酸的图片也有可能会发现,他们都带着防毒面具,如果你要做有关氢氟酸的实验,防毒面具必备,买不起?那你就别做了。 氟化氢对衣物,皮肤,眼睛,呼吸道,消化道粘膜均有刺激,腐蚀作用,氟离子进入血液或组织可与其钙镁离子结合,使其成为不溶或微溶的氟化钙和氟化镁,量大的话直接堵塞血管,直接或间接影响中暑神经系统和心血管系统的功能,导致低血钙,低血镁综合症,氟离子还可以和血红蛋白结合形成氟血红素,抑制琥珀酸脱氢酶,至氧合作用下降,影响细胞呼吸功能。此外,氢氟酸可致接触部位明显灼伤,使组织蛋白脱水和溶解,可迅速穿透角质层,渗入深部组织,溶解细胞膜,引起组织液化,重者可深达骨膜和骨质,使骨骼成为氟化钙,形成愈合缓慢的溃疡。吸入高浓度蒸汽或者经皮吸收可引起化性肺炎肺水肿。 以上两段很清晰地表明了: 1、 学校很不负责任,没有配齐防护用具(不要歪了) 更糟糕的是没有及时送入化工防护院,普通的医院(哪怕再好)对于大多数化学化工实验生产造成的伤害也是束手无策。 2、 网上的很多讹传很无脑,不论是支持危害大还是危害小。 尤其是某位表示氢氟酸可以自然好的,还说难挥发的“化学高材生”。 更可笑的是,某些辟谣者甚至自己也在造谣。 3、 氟化氢非常危险,浓硫酸甚至不是和它一个量级的。 中二别玩氟化氢,玩别的还能送个网址中国器官捐献网 【于明涛的回答(2票)】: 院里有一个博士生,前些年做实验的时候很少的氢氟酸飞溅到手指上,然后,手指头截掉了,这危害不说了吧,拍片子的时候手指头显示有黑点= = 【兰吉恩的回答(4票)】: 看了排名靠前的几个答案,都是晒“经验”的,着实觉得有点压抑。氟是高度危险的化学物质,进行和氟有关的实验时应该做好最高的防护,发生伤亡事故的就不要觉得很光荣了。氢氟酸和氟单质的性质有点接近,下面歪个楼介绍下氟单质的发现过程,纯粹搬运工。 氟的发现历程 在化学元素史上,参加人数最多、危险最大、工作最难的研究课题,莫过于氟元素的发现。自1768年德国化学家马格拉夫(Marggraf,A.S.1709-1782)发现氢氟酸以后,到1886年法国化学家莫瓦桑(Moissan,H.1852-1907)制得单质的氟,历时118年之久。在这当中不少化学家损害了健康,甚至献出了生命,可以说是一段极其悲壮的化学元素史。 1768年马格拉夫研究萤石,发现它与石膏和重晶石不同,判断它不是一种硫酸盐。1771年化学家舍勒用曲颈甑加热萤石和硫酸的混合物,发现玻璃瓶内壁腐剂。1810年法国物理学、化学家安培,根据氢氟酸的性质的研究指出,其中可能含有一种与氯相似的元素。化学家戴维的研究,也得出同样的看法。1813年戴维用电解氟化物的方法制取单质氟,用金和铂做容器,都被腐蚀了。后来改用萤石做容器,腐蚀问题虽解决了,但也得不到氟,而他则因患病而停止了实验。接着乔治·诺克斯(Knox,G.)和托马斯·诺克斯(Knox,R.T.)两弟兄先用干燥的氯气处理干燥的氟化汞,然后把一片金箔放在玻璃接受瓶顶部。实验证明金变成了氟化金,可见反应产生了氟而未得到氟。在实验中,弟兄二人都严重中毒。继诺克斯弟兄之后,鲁耶特(Louyet,P.)对氟作了长期的研究 ,最后因中毒太深而献出了生命。法国化学家尼克雷(Nickles,J.)也遭到了同样的命运。法国的弗雷米(Fremy,E.1814-1894)是一位研究氟的化学家,曾电解无水的氟化钙、氟化钾和氟化银,虽然阴极能析出金属,阳级上也产生了少量的气体,但始终未能收集到。 同时英国化学家哥尔(Gore,D.G.1826-1908)也用电解法分解氟化氢,但在实验的时候发生爆炸,显然产生的少量氟与氢发生了反应。他以碳、金、钯、铂作电极,在电解时碳被粉碎,金、钯、铂被腐蚀。这么多化学家的努力,虽然都没有制得单质氟,但他们的经验和教训都是极为宝贵的,为后来制取氟创造了有利条件。 莫瓦桑出生于巴黎的一个铁路职员家庭。因家境贫穷,中学未毕业就当了药剂师的助手。他怀着强烈的求知欲,常去旁听一些著名科学家的讲演。1872年他在法国自然博物馆馆长和工艺学院教授弗雷米的实验室学习化学,1874年到巴黎药学院的实验室工作,1877年获得理学士学位。1879年通过药剂师考试,任高等药学院实验室主任。1886年成为药物学院的毒物学教授。1891年当选为法国科学院院士。1907年2月20日在巴黎逝世。他在化学上的创造发明很多,现在主要介绍他在氟方面的研究。 1872年莫瓦桑当上弗雷米教授的学生,开始在真正的化学实验室工作了。 弗雷米教授是当时研究氟化物的化学家,莫瓦桑在他的门下不仅学到了化学物质一般的变化规律,而且还学到了有关氟的化学知识和研究过程。他知道早在60年代安培和戴维就已证明,盐酸和氢酸是两种不同的化合物。后一种化合物中含有氟,由于这种元素反应能力特别强,甚至和玻璃也能发生反应,以致人们无法分离出游离的氟。弗雷米反复做了多种实验,都没有找到一种与氟不起作用的东西。虽然他知道制单质氟这个课题难着了许多化学家,可是莫瓦桑对氟的研究却非常感兴趣,不但没有被困难所吓倒,反而下定决心要攻克这个难关。由于工作的变化,这项研究没有及时进行,所以在10年以后,才集中精力开展研究。 莫瓦桑先花了好几个星期的时间查阅科学文献,研究了几乎全部有关氟及其化合物的著作。他认为已知的方法都不能把氟单独分离出来只有戴维设想的方法还没有试验过。戴维认为:磷和氢的亲合力极强,如果能制氟化磷,再使氟化磷和氧作用,则可能生成氧化磷和氟,由于当时还没有方法制得氟化磷,因而设想的实验没有实现。于是莫瓦桑用氟化铅与磷化铜反应,得到了气体的三氟化磷,然后把三氟化磷和氧的混合物通过电火花,虽然也发出了爆炸的反应,但并没有获得单质的氟,而是氟氧化磷。 莫瓦桑又进行了一连串的实验,都没有达到目的。经过长时间的探索,他终于得出了这样的结论:他的实验都是在高温下进行的,这正是实验失败症结所在。因为氟是非常活泼的,随着温度的升高,它的活泼性也就大大地增加了。即使在反应过程中它能够以游离的状态分离出来,它也会立刻和任何一种物质相化合。显然,反应应该在室温下进行,当然,能在冷却的条件下进行那就更好一些。看来电解是唯一可行的方法了。他想如果用某种液体的氟化物,例如用氟化砷来进行电解,那么怎样呢?这种想法显然是大有希望的。莫瓦桑开始制备剧毒的氟化砷了,随即遇到了新的困难,原来氟化砷是不导电的。在这种情况下,他只好往氟化砷里加入少量的氟化钾。这种混合物的导电性能好,可是在反应开始几分钟后,阴极表面覆盖了一层电解析出的砷,于是电流中断了。莫瓦桑疲倦极了,十分艰难地支撑着。他关掉了联通电解装置的电源,随即倒在沙发椅上,心脏病剧烈发作,呼吸感到困难,面色发黄,眼睛周围出现了黑圈。莫瓦桑想到,这是砷在起作用,恐怕只好放弃这个方案了。出现这样的现象不是一次,曾因中毒而中断了四次实验。莫瓦桑的爱妻莱昂妮看到他漫无节制地给自己增加工作,而且又经常冒着中毒危险,对他的健康状况极为担心。 可是莫瓦桑仍然继续进行实验,设计在低温下电解氟化氢。由于干燥的氟化氢不导电,于是往里面加入少量的氟化钾。他把这个混合物放在一支U形的铂管中,然后通电流。在阴极上很快就出现了氢气泡,但阳极上却没有分解出气体。电解持续近一小时,分解出来的都是氢气,连一点氟的影子也没有。莫瓦桑一边拆卸仪器,一边苦恼地思索着,也许氟根本就不能以游离状态存在。当他拨掉U形管阳极一端的塞子时,惊奇地发现塞子上覆盖着一层白色粉末状的物质。可不是么,原子塞子被腐蚀了!氟到底还是分解出来了,不过和玻璃发生了反应。这一发现使莫瓦桑受到了极大的鼓舞。他想,如果把装置上的玻璃零件都换成不能与氟发生反应的材料,那就可以制得单体的氟了。荧石不与氟起作用,用它来试试吧,于是把荧石制成试验用的器皿。莫瓦桑把盛有液体氢和氟化钾的混合物的U形铂管浸入制冷剂中,以铂铱合金作电极,用荧石制的螺旋帽盖紧管口,管外用氯化甲烷作冷冻剂,使温度控制在-23℃,进行电解。终于在1886年第一次制得单质氟。莫瓦桑的成就经过著名化学家的审查,认为是无可争论的。为了表彰他在制氟方面所作的突出贡献,法国科学院发给他一万法郎的拉·卡泽奖金。20年以后,又因他研究氟的制备和氟的化合物上的显著成就,而获得了1906年的诺贝尔化学奖。 ------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------- 来源:氟的发现历程 实验能接触到氢氟酸的,想必是化学专业的,对这段历史应该有所了解。发生这种事故,实在是不应该。 【陌晓马的回答(2票)】: 刚毕业那时,我在成都一家磷化工厂上班。需要到生产车间了解工艺,而工艺里的关键控制点就是萃取,即从磷矿石里用硫酸萃取出磷酸。其过程中有很大的烟雾,大部分就是硫酸和氢氟酸。 那里的老师傅常年都备有钙片,没事嚼两粒。 后来也到其他工厂去参观学习了一下。那岗位的师傅,基本属男性,秃头或光头。以前没注意,自己到车间驻扎了一段时间,头发不知不觉中有些向地中海发展。 其他腐蚀危害不明。不过职业病现在知道的是骨质和脱发。 【cry的回答(2票)】: 知道有人说过一句“每个人都该学点编程”,现在我想“每个人都该懂点化学”。 朋友圈空间一些“食物搭配禁忌”等等乱七八糟的泛滥,大家也不是没见过。似乎有种感觉:化学真是不招人待见。看到这种话题新闻时常爆出来什么感觉?好像大家围绕“1+1=3”这个事件和后续爆料展开社会、法律、道德的大讨论,然后似乎有哪里不对... HF似乎弱酸就好弱的观点简直无情,毒性跟酸性的对应因果关系是哪个不负责任的说的? 毒性是化学物质对人体伤害能力的统称,作用机理是多种多样的。这东西的致毒根源在于其化学性质极其活泼,由此在体内产生一系列异常的化学反应和连锁后果。 致死剂量么,小的一逼,基本能进体内就得紧急送医(具体数据上面有引用百度的了)。 最麻烦的是:即便一般人不喝它就饺子,不小心碰上也得翻。一切源于它本身具有很强的渗透性,很容易透过皮肤渗透到体内。就是说:你把口鼻腔呼吸道都闭上,外加眼睛和肛门,只要有裸露皮肤在含有HF的气体环境下,依然会中毒。对对对,像有名的沙林毒气这类神经性毒气也都附带糜烂和渗透效果。 实际操作中,除了戴手套外,还要配以高过滤性的口罩。 不知道这个实验实际中用的浓度有多低,剂量有多小,但觉得这孩子定然是出事后马上发的帖子,真是时间长了恐怕就见不着了,不知道具体浓度和实际渗透速率和体内作用时间,奉劝火速就医。 【李睿的回答(1票)】: 氟、氯、溴类,都应该小心。 渗透入体内的氟离子会结合钙离子,导致血钙平衡失调,大量致命。 所以有打补钙剂“解毒”,但是已经结合沉积的影响是无法消除的。 后果是,很长一段时间该部位会疼痛。 更多的很多科普也说明了。 综合起来,氟相关的东西都比较危险。要特别注意。 下面附带一些东西 1、化学内也存在隔行如隔山的,所以不了解HF的毒性也是很有可能的,说不定他是做理论化学的呢。一般比较了解HF毒性的,实验都会有接触,比如和硅相关的化学(材料、无机、纳米),与氟化物相关的有机化学。 2、警惕结合Na、K、Ca离子的毒剂,比如冠醚也是很危险的东西。 3、不要在家里面或非实验室场所进行实验。害人害己。很多人以为自己的试剂不挥发,不扩散。但是那只是看不到。有兴趣的做做罗丹明相关的东西吧,测试下你的防药剂扩散水平。注:罗丹明不好洗,有致癌性,所以还是不要作死了。 4、对于含氟废液也要尤其小心,特别是有机反应,一些人在处理含氟有机废液的时候还是比较大胆的,挺危险。新手一定要清楚了解,反应后的溶液构成。 最后说点搞笑的。 1、有个师兄做溴有关的反应,在通风橱里做,但是一不小心吸了一点,鼻毛被烧掉了。哈哈。 2、个人感觉氯气浓度低一点的时候味道还挺好的,有种茉莉花的感觉。氯仿也挺好闻的。 3、作为分析实验室,我们实验室里最毒的就属HF和CdCl2了。 【王小王的回答(0票)】: 话说我也接触过HF,说实话还真不知道它的潜伏性和毒性这么大, 越看越觉得可怕了,以后还是远离!真是谢谢楼主了!!! 【赵凯的回答(0票)】: 唉,我森森地感觉这个问题没答真是非常大的失误,简直就像我被氢氟酸腐蚀了一样心痛……就在几天前还在教育女朋友用氢氟酸时一定要做好防护呢。 为啥氢氟酸这么厉害?来说两点吧。 第一,氟离子会与钙离子结合形成氟化钙,比碳酸钙还难溶于水,所以会对骨头造成伤害,不可逆; 第二,氟原子这东西很奇怪,半径和氢原子非常接近,但是会对细胞代谢造成致命伤害,而且细胞分辨不出,所以也常常用于药物去骗病菌、癌细胞; 所以你可以看出来,人一旦接触氢氟酸造成氟进入皮肤继而进入代谢循环,不仅骨头会受损,身上细胞组织也跟着受罪,真他娘的软硬通吃啊有木有!排名第一的答案就是血淋淋的证据! 所以,各位有机民工们,各位奋战在科研、生产、实验前线的同仁们,做实验一定要保护好自己!不懂就去百度、chemicalbook上查,切莫留下终生遗憾! 【袁野的回答(1票)】: 因为工作关系每天都要使用氢氟酸配置的溶液,使用20%氢氟酸和浓盐酸配置,最终浓度大概只有1%。因为操作方面不可能随时保证双手手套,被少量溅到也是常有的事,通常立刻用大量水冲洗不会留下任何印记。但我必须说即使是这么低浓度的氢氟酸碰到也是完全有感觉的,其痛感真的是属于深入骨髓的那种,类似于被扭伤时的那种感受,手背上沾上一点,酸痛感就会从哪一点扩散到整个手掌,只要处理即时很快也就消失了。初次接触的人可能很难把这种感受和“烧伤“联系在一起,所以错过了处理的最佳时期。至于长期危害我并没观察到,有从事了20多年工作的同事,也没有任何相关症状。要知道以前根本没有在通风橱里操作的条件,有时整个屋里都是一股酸雾。。。 话说有次还试过用20%的氢氟酸吧玻璃腐蚀成毛玻璃,其实反应是相当缓慢的效果也不好。不过有个同事翻弄得时候不小心溅到了眼睛,当时吓坏了赶紧把头伸到水龙头下冲洗,还好最后没什么事,不过自此后再也不玩这个了。 【知乎用户的回答(1票)】: 氢氟酸的话我觉得看个人体质,有些人反应很明显,有些就没什么,比如说我就曾玩过,当时完全不知道危害,购买的时候试剂店老板也没强调。只是说用水冲冲就好,不放心的话小苏打水中和。然后我就很放心地买回去玩,当然沾上过,也就冲冲了事。直接腐刻玻璃,还是在家里弄的。最后怕的一次在屋外,倒在一个易拉罐里,淡定的看这货剧烈反应,放热,酸雾随风飘,多亏没用这种方法收集氢气。。也闻到一点,但是没觉得有不良反应。到了后来才知道这种东西的危害性。。。 【拜山贴】说说我自大学至今12年化学之路遭遇的安全事故 在34楼。那天看到各种庆幸没学化学。 顺便说几个糟点,看图片这人是化吧九级,氢氟酸的危害应该是知道的。 高中化学涉及这货的时候居然没有介绍这货的危险性!!! 说说我自大学至今12年化学之路遭遇的安全事故 后面有处理。 补化吧那里的目前情况HF事件刚刚有位妹子学校里的前辈给我的回复和最新情况的汇报。 我怎么觉得真的有些夸大呢?这次事故目前来看没有什么恶劣影响吧。 原文地址:知乎 |
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