高中化学：比较物质溶、沸点高低的规律

1、原子晶体：原子晶体间键长越短、键能越大，共价键越稳定，物质熔、沸点越高，反之越低。如：金刚石>金刚砂>晶体硅>锗。

2、离子晶体：离子晶体中阴、阳离子半径越小，电荷数越多，则离子键越强，溶、沸点越高，反之越低。如：。

3、金属晶体：金属晶体中金属原子的价电子数越多，原子半径越小，金属阳离子与自由电子静电作用越强，金属键越强，熔、沸点越高，反之越低。如：。

合金的熔、沸点一般来说比它各成分的熔、沸点低。如：铝硅合金<>

4、分子晶体：分子晶体分子间作用力越大，物质的熔、沸点越高，反之越低。（具有氢键的分子晶体，熔、沸点反常地高）如：。

①组成和结构相似的分子晶体，相对分子质量越大，分子间作用力越强，物质的熔、沸点越高。如：。

②组成和结构不相似的物质（相对分子质量相近），分子极性越大，其熔、沸点就越高，如：。

③在高级脂肪酸形成的油脂中，不饱和程度越大，熔、沸点越低。如：

硬脂酸 油酸

硬脂酸甘油脂 油酸甘油酯

④烃、卤代烃、醇、醛、羧酸等有机物一般随着分子中碳原子数增加，熔、沸点升高。如，。

⑤同分异构体：链烃及其衍生物的同分异构体随着支链增多，熔、沸点降低。如：。芳香烃的苯环上有两个取代基时，熔点按对、邻、间位降低，沸点按邻、间、对位降低。如

熔点：13.2℃ 熔点：-25.2℃ 熔点：-47.9℃

⑥相同碳原子数的有机物，分子中官能团不同，一般随着相对分子质量增大，熔、沸点升高；官能团相同时，官能团数越多，熔、沸点越高。如沸点（78.5℃）（20.8℃），沸点，沸点（78.5℃）（198℃）（290℃）。

5、元素周期表中第VIIA族卤素的单质（分子晶体）的熔、沸点随着原子序数递增而升高；第IA族碱金属元素的单质（金属晶体）的熔、沸点随原子序数的递增而降低。如：。

6、不同类型晶体的熔、沸点高低的一般规律为：原子晶体>离子晶体>金属晶体>分子晶体。

应当指出，有的分子晶体的熔、沸点比金属晶体的高，如S常温有固态，Hg却为液态；有的金属晶体的熔、沸点比原子晶体高，如钨比硅的熔点高。

例1、均为离子化合物，根据下列数据，这三种化合物的熔点从高到低顺序是（ ）

物质 ① ② ③

离子电荷数 1 1 2

键长/ 2.31 3.18 2.10

A.①②③

B.③①②

C.③②①

D.②①③

分析：离子晶体的熔点与离子键强弱有关，而离子键的强弱可借助物理学公式：判断，即由离子电荷数多少和离子半径大小进行判断。离子所带电荷数越多，离子半径越小，离子键越强，晶体的熔点越高。故可判断答案为B项。

答案：B

例2、参考下表中物质的熔点，回答有关问题。

（1）钠的卤化物及碱金属的氯化物的熔点与卤离子及碱金属离子的________有关，随着________的增大，熔点依次降低。

（2）硅的卤化物及硅、锗、锡、铅的氯化物的熔点与________有关，随着________增大，________增大，故熔点依次升高。

（3）钠的卤化物的熔点比相应的硅的卤化物的熔点高得多，这与________有关，因为一般________比________的熔点高。

分析：表中：第一横栏中物质熔点高，均为离子晶体；第三横栏中物质熔点低，可判断为分子晶体。由熔点变化规律及晶体类型，不难总结出熔点变化规律的原因。

答案：（1）半径 半径

（2）相对分子质量 相对分子质量 分子间作用力

（3）晶体类型 离子晶体 分子晶体