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Barton自由基脱羧

 ChemAurum 2021-03-18

    通过形成吡啶硫酮的羧酸酯,经过自由基还原过程,得到脱羧的烷基。这一反应相当适合在全合成中消除之前引入的导向基。

     反应的第一步是将羧酸做成酰氯,是为了提高反应活性。接着加入吡啶硫酮-N-氧化物,形成Barton羧酸酯,接着AIBN作为自由基引发剂,产生异丁腈自由基,与还原剂结合,夺取氢原子产生三丁基锡自由基。这个反应需要注意锡烷具有神经毒性,有剧毒,后续也开发了一系列不需要使用三丁基锡烷的反应。

    反应的第一步是将羧酸做成酰氯是为了提高反应活性接着加入吡啶硫酮-N-氧化物形成Barton羧酸酯,接着AIBN作为自由基引发剂,产生异丁腈自由基,与还原剂结合,夺取氢原子产生三丁基锡自由基这个反应需要注意锡烷具有神经毒性,有剧毒后续也开发了一系列不需要使用三丁基锡烷反应。

    如果想要得到烯烃而非烷烃,只需要将硫酮酯加热,便发生重排得到硫醚,mCPBA(氯过氧苯甲酸)条件下氧化,得到的亚砜很容易消除产生相应的烯烃。

    在下面的例子中,采用氧气在光照条件下处理Barton酯,经过有机膦还原过氧化物,得到了羟基化合物。

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