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Baran 试剂

 ChemAurum 2021-03-18

概述

    Baran试剂由烷基亚磺酸锌和催化量的自由基引发剂组成,通过自由基机理,进行杂环特定位点的选择性碳氢键活化,得到烷基取代的杂环产物。

机理

    自由基的产生来源于过氧化物的裂解,过氧叔丁醇(叔丁基过氧化氢)在单电子还原剂存在下,得到氢氧阴离子以及叔丁氧基自由基。三氟甲基亚磺酸根具有还原性,和叔丁氧基自由基反应,得到三氟甲基亚磺酸自由基。三氟甲基自由基也较为稳定,至少相对于甲基自由基而言更稳定,这来自于单电子的电子自旋离域。三氟甲基自由基进攻杂环,单电子进入共轭体系并脱去二氧化硫。二氧化硫提供一个单电子,产生阴离子自由基,进而脱去一个质子进行芳构化。


反应的具体选择性以及产率有待进一步研究……

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