定义 通过烯丙基三氯乙酰亚胺的[3,3]-单键迁移重排，实现醇和胺官能团的1,3-转位反应 反应通式 
起源与发展
最早发表：Overman, L. E. J. Am. Chem. Soc. 1974, 96, 597−599综述：Overman, L. E. Acc. Chem. Res. 1980, 13, 218–2241937年O. Mumm和F. Möller在研究Claisen重排的机理时发现，N-苯基苯并二酸烯丙酯的热重排定量地得到N-烯丙基-N-苯基苯甲酰胺。他们还表明烯丙基的末端在转化过程中发生了改变。随后几十年，几个科研团队报道了烯丙基酰亚胺的类似重排，但是底物的制备产率很低，而且苛刻的反应条件限制了在合成上的应用。1974年，L. E. Overman描述了加热条件下汞离子催化烯丙基三氯乙酰亚胺的重排反应，得到了相应的三氯乙酰胺，使得反应具备良好的实用价值反应的一般特征 1)烯丙基醇与三氯乙腈在催化量的碱存在下(NaOR、KOR、DBU)，可以定量地制备烯丙基三氯乙酰亚胺;2)烯丙基三氯乙酰亚胺粗品在溶剂(如二甲苯)中加热(25-140 ℃)数小时，或与某些金属催化剂作用，会发生[3,3]-单键迁移重排;4)在碱性条件下(室温3M NaOH溶液)可水解丙烯基三氯乙酰胺，得到相应的丙烯基胺;5)重排完全是区域专一性的，因此不生成碳骨架未重排的三氯乙酰胺;6)由二级烯丙醇衍生的三氯乙酰亚胺重排具有高的立体选择性，优先形成(E)-烯烃;7)金属催化剂通常为汞(II)盐，用量为10-20 mol%;8)汞(II)盐可通过柱色谱或与吡啶或PPh3络合从产品中去除;9)金属催化通常只对由3-取代基丙烯醇衍生的酰亚胺有效，在其他情况下，热重排是首选的;10)某些环己烯丙基醇的酰亚胺可能经历竞争性消除;11)丙炔三氯乙酰基酯重新排列，生成三氯乙酰亚胺-1,3-二烯;12)三氯乙酰亚胺可以用作自由基前体或转化为酰脲类或胍类衍生物机理 反应机理与Claisen重排类似。Overman重排是一种超特殊的、协调的、非同步的[3,3]-单键迁移重排，该反应不可逆。反应过程经历一个六元环过渡态。
反应实例
1) DOI: 10.1002/anie.198405791 
L. E. Overman发表的一篇关于金属汞[II]和钯[II]催化[3,3]-单键迁移重排的小综述
2) DOI: 10.1021/acs.orglett.5b00475 
3) DOI: 10.1021/jo501423u 
4) DOI: 10.1039/C6OB02625G 
5) DOI: 10.1038/ja.2005.4 
评述 Overman重排反应可以说是Claisen重排反应的拓展，该反应无论是在有机合成方法学上，还是天然产物全合成中，都可以发挥很大的作用。参考 
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