1973年,M. Julia和j . M. Paris报道了一种新的烯烃合成方法:β-酰氧基砜被还原为相应的二取代、三取代或四取代的烯烃。该合成方法需要经过以下三个步骤:1)在醛或酮与α-金属化的苯基砜加成;2)得到β-烷氧基砜酰化;3)单电子给体对β-酰氧基砜进行还原消除,生成所需的烯烃。在该报道没多久,B. Lythgoe 和 P.J. Kocienski 两人进一步拓展了该反应的应用范围。因此,该类型的反应被称为Julia-Lythgoe烯烃化。最早发表:(a) Julia, M.; Paris, J. M. Tetrahedron. Lett. 1973, 4833–4836. (b) Lythgoe, B. J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1 1978, 834–8372) (E)-选择性随新形成双键周围的支链增加而增加;3)中间对乙酰氧基砜的相对立体化学不影响烯烃产物的几何形状。碱拔去砜α-位质子,生成乙烯基砜,随后在单电子转移作用下,生成乙烯基自由基,进一步发生单电子转移,最终生成E-烯烃。
此次推送的,Julia-Lythgoe烯烃化 也是一个常用的烯烃化反应,在全合成中应用也比价广泛。
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