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OPRD|值得关注的30 个化学反应与工艺创新点

 liuherotao007 2024-05-12 发布于甘肃

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1. 镍催化的C−N交叉偶联:通过使用双碱策略,报告了一种稳健实用的 Ni 催化(杂)芳基氯化物胺化反应,该反应与苯胺和脂肪族胺均兼容。

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Organometallics, DOI: 10.1021/acs.organomet.3c00419

2. 去质子化卤代芳基金属化:研究了在批式反应器中通过LiTMP和ZnCl2-TMEDA复合物的原位金属化组合,在间歇式反应器中对卤代烯烃进行了去质子功能化。

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Org. Lett., DOI: 10.1021/acs.orglett.3c00800

3. C−H羰基化反应:描述了一种使用碘活化的吡唑基作为导向基团的C−H羰基化方法,对 N-烷基苯胺的定向硼酸化作用。无过渡金属 C-H borylation方法以良好的产率获得了非常有用的 N-烷基-2-BPin-苯胺。

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Chem. Sci., DOI: 10.1039/d3sc04269c

4. 环丙烷化反应:提出了一种通过非稳定的铁羰基化物合成环丙烷的方法,由 FeCl2 催化的环丙烷化反应,通过与非稳定碳烯发生 [2 + 1] 环加成反应,将多种可烯醇化的醛转化为环丙烷。

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Chem, DOI: 10.1016/j.chempr.2024.01.006

5. 镍催化合成 N-Arylsulfoximines:报道了一种使用镍金属和杂芳基氯作为亲电体的N-Arylsulfoximines的合成策略。这种交叉偶联方法由一种空气稳定的市售 Ni(II) 前催化剂((PhPAd-DalPhos)Ni(o-tol)Cl)催化。

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Org. Lett., DOI: 10.1021/acs.orglett.3c04152

6. 芳烃的电化学氯化:提出了一种在双相条件下通过电化学氧化实现芳烃氯化的方法。

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Angew. Chem., Int. Ed., DOI: 10.1002/anie.202319206

7. 吡啶-N-氧化物的氮-碳单原子点突变:介绍了一种通过吡啶-N-氧化物和亚砜进行的氮到碳的单原子点突变策略。

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ChemRxiv, DOI: 10.26434/chemrxiv-2024-2jvms

8. 烯丙基C−H氨基化:探索了位点选择性电化学烯丙基 C-H 氨基化反应。在使用 Selectfluor II 时,确定了合成 'DABCOnium 盐 '的工艺。利用这一工艺,可以获得一系列芳基 DABCOnium 盐,产率高且具有区域化学控制。在光化学条件下,这些 DABCOnium 离子可以被激活,从而在(前)胺化部位形成 C-C 或 C-P 键

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J. Am. Chem. Soc., DOI: 10.1021/jacs.3c11506

9. 光氧化催化伯胺生成叔阴离子:报道了一种通过自由基-极性交叉光氧化催化伯胺生成叔阴离子。使用氧化还原活性亚胺(RAIs),通过 β 裂解从 α-3° 氨基生成 3° 自由基。

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Angew. Chem., Int. Ed., DOI: 10.1002/anie.202317563

10. 锂铝氢还原的安全指南:Chandra 和 Zebrowski 发表了一份安全指导文件,该文件对工业和学术研究人员开发针对 LiAlH4 还原操作的标准操作程序 (SOP) 具有重要意义,该程序涵盖了一系列基质和规模(ACS.) LiAlH4 是一种强还原剂,常用于还原含有醛、卤化烷基、氨基甲酸酯、环氧化物、酯和酮等官能团的有机分子。该指南之所以重要,是因为文献中报道了许多因处理 LiAlH4 不当而引发的火灾。

ACS Chem. Health Saf., DOI: 10.1021/acs.chas.3c00102

11. 3-氮杂双环[3.1.0]己烷-6-羧酸酯的合成:报道了在低催化剂负载条件下,用重氮乙酸乙酯经二铑(II)催化环丙烷化,立体选择性合成外型或内型-3-氮杂双环[3.1.0]己烷-6-羧酸盐。

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Org. Lett., DOI: 10.1021/acs.orglett.3c03652

12. 立方根的 C-H 烷基化反应:东北大学的 Hosaka 及其合作者最近报告了一种催化立方烷官能化的方法,该方法是通过立方自由基的中间产物在 Giese 反应中加入缺电子的烯而实现的。

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Org. Lett., DOI: 10.1021/acs.orglett.3c04019

13.红外光谱法识别和定量格林试剂:Deitmann 等人回顾了使用红外光谱监测格氏试剂和产物形成的情况。这篇综述非常重要,因为它可以帮助工艺化学家和工程师通过持续实时监测特定吸收带的增减来消除工艺危害和提高产品质量。

 Organometallics, DOI: 10.1021/acs.organomet.3c00441

14. 无过渡金属的C−N交叉偶联:报道了一种使用多功能试剂实现无过渡金属催化或底物定制条件的稳健而广泛适用的 C-N 交叉偶联反应。

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J. Am. Chem. Soc., DOI: 10.1021/jacs.4c00871

15. 铁催化的C(sp3)−C(sp3)偶联:Zhu 及其合作者最近开发了一种温和的铁催化烷基卤化物与有机锌试剂的交叉偶联反应,以获得完全碳取代的季碳中心

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J. Am. Chem. Soc., DOI: 10.1021/jacs.3c14032

16. N-二氟甲基羰基化合物的合成:介绍了一种从N-二氟甲基氨基甲酰氟合成N-二氟甲基羰基化合物的方法。提供了一种合成通常不稳定的硫代甲酰亚胺酸盐的直接工艺,以及一种使用它们的单锅方案。

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Angew. Chem., Int. Ed., DOI: 10.1002/anie.202319758

17. 光催化中微量金属的影响:最近,Hu 及其合作者旨在揭示微量金属在光催化中的显著存在,更好地理解金属杂质在无光催化剂 C(sp3)-H 功能化中的潜在影响。该研究通过开发一种以四丁基氯化铵为介导的 2-苄基亚甲基腈的 Giese 型自由基加成法而发展起来。作者还优化了由铁杂质和三甲基氯硅烷催化的苄基氧化反应。

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J. Org. Chem., DOI: 10.1021/acs.joc.4c00155

18. 锰(I)与铁(II)在烯烃复分解反应中的比较:通过计算和实验研究揭示了 Mn(I) 作为 Ru(II)/Fe(II) 的等电子类似物的潜力,可能与已建立的烯烃偏析途径具有机理相关性。

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Organometallics, DOI: 10.1021/acs.organomet.3c00398

19. 硝基-磺酸酸还原偶联:介绍了一种利用亚硫酸氢钠将各种硝基异戊二烯与芳基亚磺酸盐进行还原偶联,从而得到相应磺酰胺的方法。初始砌块的现成性和稳定性为传统的磺酰胺制备方法提供了一种实用的替代方法,特别是在生成杂芳基衍生物方面。

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J. Org. Chem., DOI: 10.1021/acs.joc.3c02557

20. 光催化交叉偶联:报道一种可见光介导的无金属交叉亲电偶联方法,该方法可通过市场上广泛供应的羧酸和醛官能团高效地制造 C(sp3)-C(sp3)键。

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Nat. Commun., DOI: 10.1038/s41467-024-45804-z

21. 氢膦酰化的合成、表征和高效催化作用:报道了一种新型双齿N配位烷基铝配合物,它能有效催化苄基亚胺的氢化膦酰化反应。

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Dalton Trans., DOI: 10.1039/d3dt04087a

22. 溶剂极性和光催化剂光稳定性的影响:研究了溶剂极性和光催化剂光稳定性对光化学反应的影响,以消除每个变量的影响,提高光化学在不同条件下的实用性。

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Chem. Sci., DOI: 10.1039/d3sc06499a

23. 铁(IV)烷基配合物:报告了一种稳定的 Fe(IV)烷基络合物,该络合物由 β-二乙二胺配体支持 铁(IV)络合物可完全分离,并可通过 X 射线衍射和光谱方法进行表征。介绍了电子结构对从 N2 形成 N-C 键的 Fe-C 键同解和迁移反应的贡献。

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 Chem. Sci., DOI: 10.1039/d3sc05939a

24. 电催化不对称Nozaki−Hiyama−Kishi脱羧偶联:开发了一种电催化不对称Nozaki−Hiyama−Kishi脱羧偶联方法。介绍了该方法的范围,应用和机理。该方法的底物范围很广,包括芳基醛和氧化还原活性酯,同时还展示了该方法的局限性。

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J. Am. Chem. Soc., DOI: 10.1021/jacs.3c13442

J. Am. Chem. Soc., DOI: 10.1021/jacs.1c03007

25. N-芳基氮杂环光介导的环收缩:研究了N-芳基氮杂环光介杂环收缩的机理,并扩大了这种方法的应用范围和效用。研究发现,改变内环氮原子上的电子密度是提高产率、速率和非对映选择性的关键。哌啶→环丙烷、吗啉→呋喃和哌嗪→吡咯烷的转化过程具有良好的产率和非对映选择性。

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J. Am. Chem. Soc., DOI: 10.1021/jacs.3c13982

26. 通过电荷置换实现烯烃的立体异构 1,3-二官能化:报道了一种通过电荷重排实现烯烃立体发散1,3-二官能团化的方法。对 Friedel-Crafts 型烯烃酰化反应进行了重新设计,以高选择性的方式对原料烯烃进行了双官能化,从而得到了 3-羟基酮。

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Nature, DOI: 10.1038/s41586-023-06938-0

27. 烷基卤化物-烯烃复分解反应:Lambert 及其合作者最近首次披露了氧化卤代烷基-烯烃复分解反应的实例。这种转化依赖于重氮催化剂和作为终端氧化剂的 O2。在反应优化过程中,必须注意选择适当的重氮,使其在催化循环中的还原肼形式能够很容易地被氧气氧化回活性重氮,从而实现转化。

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Org. Lett., DOI: 10.1021/acs.orglett.3c04309

28. 羧酸盐作为双功能试剂:羧化通常需要活化底物(如有机卤化物、有机金属)和气体试剂(如 CO2)。Yorimitsu和合作者公开了一种 C-H 羧化,羧酸盐作为双功能试剂用于羧基化和碳同位素标记的方法,避免了这两种限制。

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Angew. Chem., Int. Ed., DOI: 10.1002/anie.202218371

29. 通过Zincke亚胺中间体合成15N-吡啶和更高质量同位素: McNally 及其合作者最近披露了一种将 15N 加入吡啶的新颖实用方法。这项工作依赖于 Tf2O 诱导的吡啶底物活化,将其转化为 Zincke 亚胺中间体,然后与 15NH4X 发生反式转化,再转化为 15N 并入的吡啶。

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J. Am. Chem. Soc., DOI: 10.1021/jacs.3c12445

30. 环烷胺衍生的亚胺-BF3复合物:报道了一种通过亚胺-BF3复合物合成有价值的α-官能化氮杂环的策略。该策略首先将氮杂环与 N-溴代丁二酰亚胺(NBS)反应,实现 N-溴化,然后在碱下进行脱氢卤化,形成亚胺,再用 BF3-OEt2 将其淬灭,形成亚胺-BF3 复合物。然后,这种活化的亲电子体与有机锌或有机锂反应,形成最终的 α-官能化氮杂环。

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Angew. Chem., Int. Ed., DOI: 10.1002/anie.202313247

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